Acetylide

Bromine

(MCA SD-49, 1968); NSC 313, 1979; FPA H61, 1977; HCS 1980, 218 RSC Lab. Hazard Data Sheet No. 24, 1984

Berthelot, J. et al., J. Chem. Educ., 1986, 63(11), 1011

Bromin vakaa kompleksi tetrabutyyliammoniumbromidin kanssa on turvallisempi ja helpommin käsiteltävä kuin itse bromi.

Acetoni

MRH 0.46/16

Levene, P. A., Org. Synth., 1943, Coll. Vol. 2, 89

Asetonin bromoinnissa bromiasetoniksi on vältettävä suuren bromiylijäämän läsnäoloa äkillisen ja voimakkaan reaktion estämiseksi.

Vrt. karbonyyliyhdisteet, alla

Asetonitriili, etyyli-2-metoksimino-3-oksobutanoaatti

Henkilökohtainen kokemus

Yritettäessä bromata butanoaattia konsentroituna liuoksena asetonitriilissä havaittiin bromin palautuvaa värjäytymistä jäähdytettäessä. Noin 5 °C:n lämpötilassa kiteytyi lähes valkoisia neulasia, jotka suodatuksen jälkeen ja kun niiden annettiin lämmetä huoneenlämpötilaan, hajosivat eksotermisesti ja kehittivät voimakasta savua. Tlc viittasi siihen, että ne eivät sisältäneet butanoaattia tai sen brominoitumistuotteita.

Asetyleeni

MRH 8.70/100

See Asetyleeni: Halogeenit

Akryylinitriili

MRH 2.84/100

See Akryylinitriili: Halogeenit

Reaktio metanolin kanssa voi olla voimakkaasti eksoterminen. Bromin (9 ml) ja metanolin (15 ml) seos kiehui 2 m:ssä, ja aiemmassa tapauksessa tällainen seos oli purkautunut mittalieriöstä . Teollisuuden metyloitujen alkoholijuomien (etanoli, joka sisältää 5 % metanolia) eksotermi on paljon suurempi, ja 10 ml:n bromin lisääminen 40 ml:aan IMS:ää aiheuttaa nopeasti voimakkaan kiehumisen. Lisäksi kuvattiin toinen tapaus, jossa bromin metanoliliuoksen purkautuminen mittasylinteristä tapahtui.

Katso muita HALOGENOINTITAPAHTUMIA

Alumiini, dikloorimetaani

Nolan, 1983, tapaushistoria 26

Bromikloorimetaania valmistettiin 400 litran reaktorissa lisäämällä nestemäistä bromia dikloorimetaaniin alumiinijauheen läsnä ollessa (joka muodostaisi jonkin verran alumiini-bromidia katalysoimassa halogeenien vaihtoreaktiota). Reaktio käynnistettiin ja sitä ajettiin 1,5 tuntia, pysäytettiin 8 tunniksi ja käynnistettiin sitten uudelleen lisäämällä bromia kaksinkertaisella nopeudella tavanomaiseen verrattuna 2,5 tunnin ajan, vaikka reaktio ei näyttänyt etenevän. Pian sen jälkeen tapahtui terminen karkaaminen, jolloin reaktorin lasiosat särkyivät.

Vrt. muut LASITAPAHTUMAT, HALOGENOINTITAPAHTUMAT

Ammonia

Mellor, 1967, Vol. 8, Suppl. 2, 417

Reaktio normaaleissa tai kohotetuissa lämpötiloissa, jota seuraa jäähdytys -95°C:een, antaa räjähdysherkkää punaista öljyä.

Vrt. typpitribromidiheksaammoniatti

Boori

Vrt. boori: Halogeenit

Vrt. fosfori: Halogeenit

3-Bromipropiini

Se 3-Bromipropiini, (viite 3)

Se 3-Bromipropiini, (viite 3)

Se Kloori: 3-klooripropyni

Karbonyyliyhdisteet

MCA SD-49, 1968

Orgaaniset yhdisteet, jotka sisältävät aktiivisia vetyatomeja vierekkäin karbonyyliryhmän kanssa (aldehydit, ketonit, karboksyylihapot), voivat reagoida rajusti, jos ne eivät ole moderoivassa kosketuksessa bromin kanssa.

Vrt. asetoni, edellä

Klooritrifluorieteeni, happi

Haszeldine, R. N. et al., J. Chem. Soc., 1959, 1085

Bromin lisääminen kaasufaasiseokseen käynnisti räjähdyksen, mutta katso Happi: Halohiilivedyt (viite 3).

Kupari(I)-hydridi

Vrt. kupari(I)-hydridi: Halogeenit

Lyhyesti sen jälkeen, kun bromia oli lisätty eetteriin, liuos purkautui rajusti (tai räjähti pehmeästi). Fotokatalyyttinen brominoituminen on saattanut olla osallisena . Spontaani syttyminen tapahtui, kun eetteriä lisättiin epäpuhtaaseen bromiin .

Vrt. tetrahydrofuraani, jäljempänä; tai kloori: Dietyylieetteri

Dietyylisinkki

Houben-Weyl, 1973, Vol. 13.2a, 757

Vuorovaikutus ilman laimentimia voi aiheuttaa vaarallisia räjähdyksiä. Jopa laimentimien (eetteri) kanssa dialkyylisinkkien vuorovaikutus halogeenien kanssa on aluksi väkivaltaista 0 – -20 °C:ssa.

Dimetyyliformamidi

Tayim, H. A. et al., Chem. & Ind., 1973, 347

Vuorovaikutus on erittäin eksoterminen, ja autoklaaviin suljettuna sisälämpötila ja -paine ylittivät 100 °C ja 135 bar, mikä aiheutti murtokiekon pettämisen. Vuorovaikutustuote on dimetyylihydroksimetyylienimmoniumbromidi, ja räjähdysmäiseen hajoamiseen on saattanut liittyä N-bromidimetyyliamiinin, hiilimonoksidin ja vetybromidin muodostumista.

Viitattu N-HALOGEENIYHDISTYKSET

Etanoli, fosfori

Read, C. W. W., School Sci. Rev., 1940, 21(83), 967

Etanolin, fosforin ja bromin voimakasta vuorovaikutusta bromietaanin saamiseksi pidetään liian vaarallisena koulukokeeseen.

Fluori

See Fluorine: Halogens

Germane

Swiniarski, M. F. et al., Inorg. Synth., 1974, 15, 157-160

Mono- tai di-bromigermanin valmistuksessa joko toiminta-asteikkoa tai bromin lisäysnopeutta on valvottava tarkoin räjähdysherkän reaktion estämiseksi.

Vrt. ei-metallihydridit, jäljempänä

Hydrogen

Mellor, 1956, Vol. 2, Suppl. 1, 707

Yhdistelmä on räjähdyskelpoinen sopivissa lämpötila- ja paineolosuhteissa.

Isobutyylifenoni

MCA Guide, 1972, 307

Bromia lisättiin pisaroittain 20-31 °C:n lämpötilassa ketoniliuokseen hiilitetrakloridissa. Valmis reaktioseos jäähdytettiin jäässä, mutta se räjähti 15 m:n kuluttua.

Katso muut HALOGENOINTIIN LIITTYVÄT TAPAHTUMAT

Metalliasetylidit ja -karbidit

Monetallien mono- ja dialkalimetalliasetylideista ja kupariasetylideista useat syttyvät huoneenlämmössä tai lievässä lämpenemisessä joko nestemäisinä tai höyrynä. Maa-alkali-, rauta-, uraani- ja zirkoniumkarbidit syttyvät höyryssä kuumennettaessa.

Metallien atsidit

Mellor, 1940, Vol. 8, 336

Typellä laimennettu bromihöyry ohitettuna hopea- tai natriumatsidin yli muodosti bromiasidia ja aiheutti usein räjähdyksiä.

Metallit

Lithium on stabiili kosketuksessa kuivan bromin kanssa, mutta voimakas isku käynnistää räjähdyksen, kun taas natrium kosketuksessa bromin kanssa tarvitsee vain kohtalaisen voimakkaan iskun käynnistymiseen . Kalium syttyy bromihöyryssä ja räjähtää rajusti joutuessaan kosketuksiin nestemäisen bromin kanssa, ja rubidium syttyy bromihöyryssä . Alumiini, elohopea tai titaani reagoivat voimakkaasti kuivan bromin kanssa. Lämmin germanium syttyy bromihöyryssä ja antimoni syttyy bromihöyryssä ja reagoi räjähdysmäisesti nestemäisen halogeenin kanssa. Praseodyymibromidia valmistettaessa nestemäisen bromin ja pienten praseodyymihiukkasten tahaton kosketus johti voimakkaaseen räjähdykseen .

Vrt. gallium : Halogeenit

Nitrometaani

Rochat, A. C., yksityinen tiedonanto, 1990.

Bromiliuosta (116 g) nitrometaanissa (300 ml) käytettiin yrittäessä bromata pigmenttiä (30 g). Kuumennettaessa seosta autoklaavissa alkoi karkaaminen 70 °C:ssa, jolloin astia hajosi pian. Koska nitrometaani on räjähdysaine, jonka happitasapaino on alhainen, potentiaalinen energia kasvaa varmasti ja herkkyys todennäköisesti bromilla tai bromoinnilla. Brominitrometaanisuolat ja niiden formaldehydiadduktiot ovat välituotteina joidenkin desinfiointiaineiden valmistuksessa; ensimmäisen eristämistä pidetään teollisuudessa kaikkein vaarallisimpana, jälkimmäisten katsotaan vaativan varovaista käsittelyä.

Vrt. nitrometaani, kloorinitrometaani.

Silaanin ja sen homologien vuorovaikutus bromin kanssa huoneenlämmössä on räjähdysmäisen väkivaltaista, ja alle -30 °C:n lämpötilat ovat välttämättömiä, jotta vältetään reaktanttien syttyminen . Disilaanin syttyminen -95 °C:ssa ja germaanin syttyminen -112 °C:ssa korostaa hyvän sekoittumisen tarvetta suuren eksotermin haihduttamiseksi . Fosfiini reagoi rajusti bromin kanssa ympäristön lämpötilassa .

Vrt. etyylifosfiini : Halogeenit tai fosfiini: Halogens

Other reactants

Yoshida, 1980, 179

MRH-arvot 10 yhdistelmälle reaktiivisten aineiden kanssa on annettu.

Happidifluoridi

See Happidifluoridi: Halogeenit

Happi, polymeerit

Groome, I. J., Chem. Brit., 1983, 19, 644-665

Polymeerien bromaus olisi suoritettava alle 120 °C:n lämpötiloissa, jotta vältettäisiin korkeammissa lämpötiloissa todennäköinen räjähdysvaara, jos erittäin tyydyttymättömissä pyrolyysituotteissa olisi happijäämiä.

Ozone

See Ozone: Bromi

Kun valmistetaan bromivetyä lisäämällä bromia punaisen fosforin suspensioon vedessä, jälkimmäisen on oltava tuoretta räjähdysvaaran välttämiseksi. Tämä johtuu peroksidien muodostumisesta suspension seistessä ja sitä seuraavasta lämpöhajoamisesta . Aikaisemmassa kuvauksessa tällaisesta räjähdyksestä pidettiin parempana bromin vaikutusta kiehuvaan tetraliiniin vetybromidin tuottamiseksi , jota on nyt saatavana sylintereissä.

Kumi

Pascal, 1960, Vol. 16.1, 371

Bromi reagoi rajusti joutuessaan kosketuksiin luonnonkumin kanssa, mutta hitaammin joidenkin synteettisten kumien kanssa.

Natriumhydroksidi

MCA Tapaushistoria Nro 1636

25 %:n natriumhydroksidiliuosta sisältävää ämpäriä käytettiin vuotavasta bromista tippuvan bromin talteenottoon ja neutralointiin. Sekoituksen puute mahdollisti reagoimattoman bromikerroksen muodostumisen emäksen alle. Useita tunteja myöhemmin tapahtui raju purkaus, kun kerrosta häirittiin hävittämistoimien aikana. Jatkuva sekoittaminen on välttämätöntä hitaasti reagoivien, toisiinsa liukenemattomien nesteiden kerrostumisen estämiseksi, varsinkin jos nesteiden tiheys on näin erilainen.

Tetrakarbonyylinikkeli

Vrt. tetrakarbonyylinikkeli: Bromi

Tetrahydrofuraani

Tinley, E. J., yksityinen tiedonanto, 1983

Bromin nopea lisääminen kuivattuun liuottimeen 10 %:n liuoksen aikaansaamiseksi aiheutti voimakkaan reaktion, johon liittyi kaasun kehittymistä. Koska tämä tapahtui hiljattain asennetussa, kirkkaasti valaistussa ja heijastavalla valkoisella pinnoitteella vuoratussa savukaapissa, liuottimen fotokatalyyttinen brominoituminen on saattanut olla osallisena, kuten on havaittu kloori-eetterijärjestelmissä.

Vrt. dietyylieetteri, edellä; kloori: Dietyylieetteri

Tetraseleniumtetranitridi

Vrt. tetraseleniumtetranitridi: Alone, or Halogens

Trialkyylibooraanit

Coates, 1967, Vol. 1, 199

Alemmilla homologeilla on taipumus syttyä bromissa tai kloorissa.

Trimethylamine

Bohme, H. et al., Chem. Ber., 1951, 84, 170-181

1:1 addukti (oletettavasti N-bromitrimetyyliammoniumbromidi) hajoaa räjähdysmäisesti, kun sitä kuumennetaan suljetussa putkessa.

Trioksidifluoridi

Vrt: Various materials

Tungsten, Tungsten trioxide

Tillack, J., Inorg. Synth., 1973, 14, 116-120

Volframi(IV)dibromidioksidia valmistettaessa kuumennetaan sopivassa suhteessa reaktioaineita evakuoidussa suljetussa lasiampullissa 400-500 °C:een. Aluksi vain toista päätä on kuumennettava, jotta estetään liian suuri paine, joka puhkaisee ampullin.

Katso muut LASITAPAHTUMAT, HALOGIT, HAPPIDANTEET

.