Acetylid

Brom

(MCA SD-49, 1968); NSC 313, 1979; FPA H61, 1977; HCS 1980, 218 RSC Lab. Hazard Data Sheet No. 24, 1984

Berthelot, J. et al., J. Chem. Educ., 1986, 63(11), 1011

Stabilní komplex bromu s tetrabutylamoniumbromidem je bezpečnější a lépe se s ním manipuluje než se samotným bromem

Aceton

MRH 0,46/16

Levene, P. A., Org. Synth., 1943, Sb. Vol. 2, 89

Při bromování acetonu na bromoaceton je třeba zabránit přítomnosti velkého přebytku bromu, aby nedošlo k náhlé a prudké reakci.

Podrobněji viz Karbonylové sloučeniny

Acetonitril, ethyl 2-methoximino-3-oxobutanoát

Osobní zkušenost

Pokus o bromování butanoátu ve formě koncentrovaného roztoku v acetonitrilu ukázal vratnou změnu barvy bromu při ochlazení. Při teplotě kolem 5 °C krystalizovaly téměř bílé jehličky, které se po filtraci a zahřátí na pokojovou teplotu exotermicky rozkládaly za intenzivního vývinu dýmu. Tlc naznačuje, že neobsahovaly butanoát ani jeho bromovací produkty.

Acetylen

MRH 8.70/100

Viz Acetylen: Halogeny

Akrylonitril

MRH 2,84/100

Viz Akrylonitril: Halogeny

Reakce s methanolem může být prudce exotermická. Směs bromu (9 ml) a methanolu (15 ml) se vařila ve 2 m a při předchozím incidentu taková směs vybuchla z odměrného válce . Exoterma s průmyslovým metylovaným lihem (ethanol obsahující 5 % methanolu) je mnohem větší a přidání 10 ml bromu do 40 ml IMS rychle způsobí prudký var . Byl popsán další případ vymrštění methanolového roztoku bromu z odměrného válce .

Viz další PŘÍPADY HALOGENACE

Hliník, dichlormethan

Nolan, 1983, Case History 26

Bromchlormethan se připravoval v reaktoru o objemu 400 l přidáním kapalného bromu do dichlormethanu za přítomnosti práškového hliníku (který by vytvořil určité množství bromidu hlinitého, aby katalyzoval reakci výměny halogenů). Reakce byla spuštěna a probíhala 1,5 h, na 8 h byla zastavena a poté znovu spuštěna s přídavkem bromu dvojnásobnou rychlostí po dobu 2,5 h, ačkoli se zdálo, že reakce neprobíhá. Brzy poté došlo k tepelnému úniku, který roztříštil skleněné součásti reaktoru.

Viz další SKLENĚNÉ INCIDENTY, HALOGENACE INCIDENTY

Amonia

Mellor, 1967, Vol. 8, Suppl. 2, 417

Při interakci za normální nebo zvýšené teploty a následném ochlazení na -95 °C vzniká výbušný červený olej.

viz Tribromid dusíku hexaamoničitý

Bór

viz Bór: Halogeny

viz Fosfor: Halogeny

3-Bromopropyne

Viz 3-Bromopropyne, (reference 3)

Viz Chlor: 3-Chlorpropyne

Karbonylové sloučeniny

MCA SD-49, 1968

Organické sloučeniny obsahující atomy aktivního vodíku v sousedství karbonylové skupiny (aldehydy, ketony, karboxylové kyseliny) mohou při nemoderovaném kontaktu s bromem prudce reagovat.

Viz výše Aceton

Chlorotrifluorethylen, kyslík

Haszeldine, R. N. a kol, J. Chem. Soc., 1959, 1085

Přidání bromu do směsi v plynné fázi iniciovalo výbuch, ale viz Kyslík: Polouhlovodíky (odkaz 3)

Hydrid mědi(I)

Viz hydrid mědi(I): Halogeny

Krátce po přidání bromu do éteru roztok prudce vybuchl (nebo jemně explodoval). Mohlo dojít k fotokatalytické bromování . Ke spontánnímu vznícení došlo po přidání éteru k nečistému bromu .

Viz Tetrahydrofuran, níže; nebo Chlor: Diethylether

Diethylzinek

Houben-Weyl, 1973, Vol. 13.2a, 757

Interakce bez ředidel může způsobit nebezpečné exploze. I s ředidly (éter) je interakce dialkylzinků s halogeny zpočátku prudká při teplotách 0 až -20 °C.

Dimethylformamid

Tayim, H. A. et al., Chem. & Ind. 1973, 347

Interakce je extrémně exotermická a při uzavření v autoklávu vnitřní teplota a tlak překročily 100 °C a 135 barů, což způsobilo selhání praskajícího disku. Produktem interakce je dimethylhydroxymethylenimmoniumbromid a výbušný rozklad mohl zahrnovat tvorbu N-bromodimethylaminu, oxidu uhelnatého a bromovodíku.

Viz N-HALOGENOVÉ SLOUČENINY

Ethanol, fosfor

Read, C. W. W., School Sci. Rev., 1940, 21(83), 967

Rázná interakce ethanolu, fosforu a bromu za vzniku bromoethanu je považována za příliš nebezpečnou pro školní pokusy.

Fluor

Viz Fluor: Halogeny

Germán

Swiniarski, M. F. a kol, Inorg. Synth. 1974, 15, 157-160

Při přípravě mono- nebo di-bromogermanu je třeba přísně kontrolovat buď rozsah operace, nebo rychlost přidávání bromu, aby nedošlo k výbušné reakci

Viz níže Nekovové hydridy

Vodík

Mellor, 1956, Vol. 2, Suppl. 1, 707

Kombinace je za vhodných teplotních a tlakových podmínek výbušná.

Isobutyrofenon

MCA Guide, 1972, 307

K roztoku ketonu v tetrachlormetanu byl po kapkách při 20-31 °C přidán brom. Dokončená reakční směs byla ochlazena v ledu, ale po 15 m explodovala.

Viz další PŘÍPADY HALOGENACE

Acetylidy a karbidy kovů

Některé acetylidy mono- a di-alkalických kovů a acetylidy mědi se vznítí při teplotě okolí nebo při mírném zahřátí, a to buď kapalinou, nebo parami. Karbidy alkalických zemin, železa, uranu a zirkonia se při zahřátí vznítí v parách

Azidy kovů

Mellor, 1940, Vol. 8, 336

Páry bromu zředěné dusíkem při průchodu přes azid stříbrný nebo azid sodný vytvářejí azid bromitý a často způsobují výbuchy

Kovy

Lithium je ve styku se suchým bromem stabilní, ale silný náraz iniciuje výbuch, zatímco sodík ve styku s bromem potřebuje k iniciaci jen mírný náraz . Draslík se vznítí v parách bromu a prudce exploduje při styku s kapalným bromem a rubidium se vznítí v parách bromu . Hliník, rtuť nebo titan reagují se suchým bromem prudce . Teplé germanium se vznítí v parách bromu a antimon se vznítí v parách bromu a reaguje explozivně s kapalným halogenem . Při přípravě bromidu praseodymitého vedl náhodný kontakt kapalného bromu s malými částicemi praseodymu k prudkému výbuchu .

Viz Gallium:

Nitrometan

Rochat, A. C., soukromé sdělení, 1990.

Při pokusu o bromování pigmentu (30 g) byl použit roztok bromu (116 g) v nitrometanu (300 ml). Při zahřívání směsi v autoklávu začalo při 70 °C docházet k úniku a nádoba se brzy roztříštila. Protože nitromethan je výbušnina s nízkou kyslíkovou bilancí, potenciální energie se jistě a pravděpodobně i citlivost zvýší bromem nebo bromováním. Soli bromonitromethanu a jeho formaldehydové adukty jsou meziprodukty při výrobě některých dezinfekčních prostředků; izolace prvního z nich je v průmyslu považována za nejnebezpečnější, u druhého se předpokládá, že vyžaduje opatrné zacházení.

Viz Nitromethane, Chloronitromethane.

Interakce silanu a jeho homologů s bromem při teplotě okolí je explozivně prudká a k zabránění vznícení reaktantů jsou nutné teploty nižší než -30 °C . Vznícení disilanu při -95°C a germánu při -112°C zdůrazňuje nutnost dobrého promíchání, aby se rozptýlila velká exoterma . Fosfin prudce reaguje s bromem při teplotě okolí .

Viz Etylfosfin: Halogeny nebo Fosfin: Halogeny

Ostatní reaktanty

Yoshida, 1980, 179

Uvedeny jsou hodnoty MRH pro 10 kombinací s reaktivními materiály.

Difluorid kyslíku

Viz Difluorid kyslíku: Halogeny

Kyslík, polymery

Groome, I. J., Chem. Brit. 1983, 19, 644-665

Bromování polymerů by se mělo provádět při teplotách nižších než 120 °C, aby se zabránilo možnosti výbuchu pravděpodobného při vyšších teplotách, pokud by ve vysoce nenasycených produktech pyrolýzy byly přítomny stopy kyslíku

Ozon

Viz Ozon: Brom

Při přípravě bromovodíku přidáním bromu k suspenzi červeného fosforu ve vodě musí být tento čerstvě připraven, aby se zabránilo možnosti výbuchu. To je způsobeno tvorbou peroxidů v suspenzi při stání a následném tepelném rozkladu . Při dřívějším popisu takového výbuchu bylo upřednostněno působení bromu na vroucí tetralin za vzniku bromovodíku , který je nyní k dispozici v lahvích.

Rubber

Pascal, 1960, Vol. 16.1, 371

Brom reaguje prudce při styku s přírodním kaučukem, ale pomaleji s některými syntetickými kaučukem.

Hydroxid sodný

MCA Case History No. 1636

K zachycení a neutralizaci bromu odkapávajícího z netěsnosti bylo použito vědro obsahující 25% roztok hydroxidu sodného. Nedostatečné míchání umožnilo, aby se pod alkálií vytvořila vrstva nezreagovaného bromu. O mnoho hodin později došlo k prudké erupci, když byly vrstvy narušeny při likvidaci. Nepřetržité míchání je nezbytné, aby se zabránilo rozvrstvení pomalu reagujících vzájemně nerozpustných kapalin, zejména s tak rozdílnou hustotou.

Tetrakarbonylnikl

Viz Tetrakarbonylnikl: Brom

Tetrahydrofuran

Tinley, E. J., soukromé sdělení, 1983

Rychlé přidání bromu do vysušeného rozpouštědla za účelem vytvoření 10% roztoku způsobilo prudkou reakci s vývinem plynu. Jelikož k tomu došlo v nově instalované jasně osvětlené digestoři obložené reflexním bílým povrchem, mohlo dojít k fotokatalyzované bromování rozpouštědla, jak bylo pozorováno u systémů chlor-ether.

Viz výše Diethylether; Chlor: Diethylether

Tetraselenium tetranitrid

Viz Tetraselenium tetranitrid: Samostatně nebo halogeny

Trialkylborany

Coates, 1967, Vol. 1, 199

Nižší homology mají tendenci se vznítit v bromu nebo chloru

Trimethylamin

Bohme, H. et al., Chem. Ber., 1951, 84, 170-181

Adukt 1:1 (pravděpodobně N-bromotrimethylamoniumbromid) se při zahřívání v uzavřené trubici explozivně rozkládá.

Trioxygen difluorid

Viz „Trioxygen difluorid“: Různé materiály

Tungsten, trioxid wolframu

Tillack, J., Inorg. Synth., 1973, 14, 116-120

Při přípravě oxidu wolfram(IV) dibromidového se příslušné poměry reaktantů zahřívají v evakuované uzavřené skleněné ampuli na 400-500 °C. Zpočátku by se měl zahřívat pouze jeden konec, aby se zabránilo nadměrnému tlaku, který by ampuli roztrhl.

Viz další SKLENĚNÉ PŘÍPRAVKY, HALOGENY, OXIDANTY

.