Pomocí 31P NMR spektroskopie byly zjištěny chemické posuny fosforu a tenzory spinové vazby 31P,31P tetrachlorgallanu pentaphenylfosfinofosfonia, . Spektra určená technikou magického úhlu rotace poskytují izotropní nepřímou spin-spinovou vazbu, |1J(31P,31P)iso|, 323 ± 2 Hz, zatímco dvourozměrné spinové echo a rotační rezonanční experimenty poskytují efektivní dipólovou vazebnou konstantu, Reff, 1,70 ± 0,02 kHz a ukazují, že hodnota Jiso je záporná. V rámci nejistot se efektivní dipólová vazebná konstanta a Jiso při 120 °C nemění. Anizotropie v 1J(31P,31P), ΔJ, byla vyhodnocena porovnáním hodnoty Reff s hodnotou dipólové vazebné konstanty, RDD, vypočtené z délky vazby PP, která byla stanovena pomocí rentgenové difrakční studie. Lze konstatovat, že hodnota |ΔJ| je malá a že její horní hranice je 300 Hz. Tyto závěry jsou podpořeny výpočty hodnot 1J(31P,31P) pro modelové systémy H3P-PH+2 a (CH3)3P-P(CH3)+2, které byly provedeny pomocí teorie funkcionálu hustoty a v případě H3P-PH+2 pomocí multikonfiguračně konzistentní teorie pole. Experimentálně zjištěné parametry spin-spinové vazby byly použity k analýze 31P NMR spektra stacionárního práškového vzorku a k získání informací o tenzorech chemického posunu fosforu. Hlavní složky tenzoru chemického posunu fosforových kruhů vázaných na tři fenylové skupiny jsou δ11 = 36 ppm, δ22 = 23 ppm a δ33 = 14 ppm s experimentální chybou ±2 ppm pro každou složku. Složky jsou orientovány tak, že δ33 je přibližně kolmá na vazbu PP, zatímco δ11 svírá s vazbou PP úhel 31°. Pro fosforové kruhy vázané na dvě fenylové skupiny jsou hlavní složky tenzoru chemického posunu fosforu δ11 = 23 ppm, δ22 = 8 ppm a δ33 = 68 ppm s experimentální chybou ±2 ppm pro každou složku. V tomto případě je δ33 přibližně kolmá na vazbu PP; δ22 je však blízko vazby PP, protože toto fosforové jádro svírá úhel 13°. Dihedrální úhel mezi složkami δ33 tenzorů chemického posunu těchto dvou jader fosforu je 25°. Výsledky ab initio výpočtů jsou v dobrém souladu s experimentálními daty a poskytují představu o orientaci tenzorů chemického posunu fosforu v molekulovém referenčním rámci.Klíčová slova: nukleární magnetická rezonanční spektroskopie, tenzory chemického posunu fosforu, J 31P-31P vazebné tenzory, funkcionální teorie hustoty, multikonfiguračně konzistentní teorie pole, fosfinofosfoniové soli.