Acetylid

Brom

Br2

(MCA SD-49, 1968); NSC 313, 1979; FPA H61, 1977; HCS 1980, 218 RSC Lab. Hazard Data Sheet No. 24, 1984

Berthelot, J. et al., J. Chem. Educ., 1986, 63(11), 1011

Det stabile kompleks af brom med tetrabutylammoniumbromid er mere sikkert og lettere at håndtere end brom selv.

Aceton

MRH 0,46/16

Levene, P. A., Org. Synth., 1943, Coll. Vol. 2, 89

Der skal under bromering af acetone til bromoacetone undgås tilstedeværelse af et stort overskud af brom for at forhindre en pludselig og voldsom reaktion.

Se Carbonylforbindelser, nedenfor

Acetonitril, Ethyl 2-methoximino-3-oxobutanoat

Personlig erfaring

Et forsøg på at bromere butanoat som en koncentreret opløsning i acetonitril viste reversibel misfarvning af bromin ved afkøling. Ved ca. 5°C udkrystalliseredes næsten hvide nåle, som efter filtrering og opvarmning til stuetemperatur dekomponerede eksotermisk med kraftig røgudvikling. Tlc tyder på, at de ikke indeholdt butanoat eller dets bromeringsprodukter.

Acetylen

MRH 8.70/100

Se acetylen: Halogener

Acrylonitril

MRH 2,84/100

Se acrylonitril: Halogener

Reaktionen med methanol kan være kraftigt exotermisk. En blanding af brom (9 ml) og methanol (15 ml) kogte i 2 m, og ved en tidligere hændelse var en sådan blanding brudt ud af en målecylinder . Den exoterme, der opstår med industrielt methylbrændevin (ethanol med 5% methanol), er meget større, og tilsætning af 10 ml brom til 40 ml IMS forårsager hurtigt en voldsom kogning . Der blev beskrevet endnu et tilfælde af udsprøjtning af en methanolopløsning af brom fra en målecylinder .

Se andre HALOGENATIONSINCEPTIONER

Aluminium, dichlormethan

Nolan, 1983, Case History 26

Bromchlormethan blev fremstillet i en 400 l reaktor ved tilsætning af flydende brom til dichlormethan i tilstedeværelse af aluminiumspulver (som ville danne noget aluminiumbromid til at katalysere halogenudvekslingsreaktionen). Reaktionen blev startet og kørt i 1,5 timer, stoppet i 8 timer og derefter genstartet med tilsætning af brom med dobbelt så høj hastighed som normalt i 2,5 timer, selv om reaktionen ikke syntes at skride frem. Kort efter opstod der et termisk runaway, hvorved reaktorens glaskomponenter blev splintret.

Se andre GLASINHÆNDELSER, HALOGENATIONSINHÆNDELSER

Ammoniak

Mellor, 1967, Vol. 8, Suppl. 2, 417

Interaktion ved normale eller forhøjede temperaturer, efterfulgt af afkøling til -95°C, giver en eksplosiv rød olie.

Se Kvælstoftribromidhexaammoniat

Bor

Se Bor: Halogener

Se Fosfor: Halogener

3-Brompropyn

Se 3-Brompropyn, (reference 3)

Se Klor: 3-Chloropropyn

Carbonylforbindelser

MCA SD-49, 1968

Organiske forbindelser, der indeholder aktive hydrogenatomer ved siden af en carbonylgruppe (aldehyder, ketoner, carboxylsyrer), kan reagere voldsomt i umodereret kontakt med brom.

Se Acetone, ovenfor

Chlorotrifluoroethylen, Oxygen

Haszeldine, R. N. et al, J. Chem. Soc., 1959, 1085

Tilsætning af brom til gasfaseblandingen udløste en eksplosion, men se Oxygen: Halocarboner (reference 3).

Kobber(I)-hydrid

Se Kobber(I)-hydrid: Halogener

Kort tid efter tilsætning af brom til ether brød opløsningen voldsomt ud (eller eksploderede blødt). Fotokatalytisk bromering kan have været involveret . Der opstod spontan antændelse ved tilsætning af ether til urent brom .

Se Tetrahydrofuran, nedenfor; eller Klor: Diethylether

Diethylzink

Houben-Weyl, 1973, Vol. 13.2a, 757

Interaktion uden fortyndingsmidler kan give farlige eksplosioner. Selv med fortyndingsmidler (ether) er dialkylzinks vekselvirkning med halogener i begyndelsen voldsom ved 0 til -20°C.

Dimethylformamid

Tayim, H. A. et al., Chem. & Ind., 1973, 347

Interaktionen er ekstremt eksotermisk, og under indespærring i en autoklave oversteg den indre temperatur og det indre tryk 100°C og 135 bar, hvilket forårsagede brud på sprængskiven. Vekselvirkningsproduktet er dimethylhydroxymethylenimmoniumbromid, og den eksplosive nedbrydning kan have medført dannelse af N-bromodimethylamin, carbonmonoxid og brintbromid.

Se N-HALOGENFORENINGER

Ethanol, fosfor

Read, C. W. W. W., School Sci. Rev., 1940, 21(83), 967

Den kraftige vekselvirkning mellem ethanol, fosfor og brom til bromoethan anses for at være for farlig til et skoleforsøg.

Fluor

Se Fluor: Halogener

Germane

Swiniarski, M. F. et al., Inorg. Synth., 1974, 15, 157-160

Ved fremstilling af mono- eller di-bromogerman skal enten arbejdets omfang eller tilsætningshastigheden af brom nøje kontrolleres for at forhindre, at der opstår en eksplosiv reaktion.

Se Ikke-metalhydrider, nedenfor

Hydrogen

Mellor, 1956, Vol. 2, Suppl. 1, 707

Kombinationen er eksplosiv under passende temperatur- og trykforhold.

Isobutyrophenon

MCA Guide, 1972, 307

Brom blev tilsat dråbevis ved 20-31°C til en opløsning af ketonen i tetrachlormethan. Den færdige reaktionsblanding blev afkølet i is, men eksploderede efter 15 m.

Se andre HALOGENATIONSINCEKTER

Metalacetylider og -carbider

Flere af mono- og dialkali-metalacetyliderne og kobberacetyliderne antændes ved omgivelsestemperatur eller ved svag opvarmning, enten med væske eller damp. Jordalkali-, jern-, uran- og zirconiumcarbiderne antændes i damp ved opvarmning.

Metal azider

Mellor, 1940, Vol. 8, 336

Stikstoffortyndet bromdamp, der passerer over sølvazid eller natriumazid, danner bromazid og forårsager ofte eksplosioner.

Metaller

Lithium er stabilt i kontakt med tørt brom, men kraftig påvirkning vil udløse eksplosion, mens natrium i kontakt med brom kun behøver moderat påvirkning for at udløse eksplosion. Kalium antændes i bromdamp og eksploderer voldsomt i kontakt med flydende brom, og rubidium antændes i bromdamp . Aluminium, kviksølv og titan reagerer voldsomt med tørt brom . Varmt germanium antændes i bromdamp , og antimon antændes i bromdamp og reagerer eksplosivt med det flydende halogen . Under fremstillingen af praseodymiumbromid førte en utilsigtet kontakt mellem flydende brom og små partikler af praseodymium til en voldsom eksplosion .

Se Gallium: Halogener

Nitromethan

Rochat, A. C., privat komm., 1990.

En opløsning af brom (116 g) i nitromethan (300 ml) blev anvendt i et forsøg på at bromere et pigment (30 g). Ved opvarmning af blandingen i en autoklave begyndte der ved 70°C at opstå en afsmeltning, som snart splintrede beholderen. Da nitromethan er et sprængstof med lav iltbalance, vil den potentielle energi helt sikkert og følsomheden sandsynligvis blive forøget af brom eller bromering. Bromonitromethansalte og formaldehydaddukter heraf er mellemprodukter i fremstillingen af nogle desinfektionsmidler; isolering af det første anses for mest usikkert i industrien, det andet anses for at kræve forsigtig håndtering.

Se Nitromethan, Chloronitromethan.

Interaktion af silan og dets homologe med brom ved omgivelsestemperatur er eksplosivt voldsom, og temperaturer på under -30°C er nødvendige for at undgå antændelse af reaktanterne. Antændelse af disilan ved -95°C og af germane ved -112°C understreger behovet for en god blanding for at fjerne den store exoterm . Phosphin reagerer voldsomt med brom ved omgivelsestemperatur .

Se Ethylphosphin: Halogener eller Phosphin: Halogener

Andre reaktanter

Yoshida, 1980, 179

MRH-værdier for 10 kombinationer med reaktive materialer er angivet.

Oxygen difluorid

Sej Oxygen difluorid: Halogener

Oxygen, Polymere

Groome, I. J., Chem. Brit., 1983, 19, 644-665

Bromering af polymerer bør foretages ved temperaturer under 120°C for at undgå risikoen for eksplosion, der er sandsynlig ved højere temperaturer, hvis der var spor af ilt i de stærkt umættede pyrolyseprodukter.

Ozon

See Ozon: Brom

Ved fremstilling af brintbromid ved tilsætning af brom til en suspension af rød fosfor i vand skal sidstnævnte være frisk tilberedt for at undgå eksplosionsfare. Dette skyldes dannelse af peroxider i suspensionen ved standsning og efterfølgende termisk nedbrydning . I den tidligere beskrivelse af en sådan eksplosion blev virkning af brom på kogende tetralin foretrukket for at frembringe brintbromid , som nu fås i flasker.

Rubber

Pascal, 1960, vol. 16.1, 371

Brom reagerer voldsomt i kontakt med naturgummi, men langsommere med nogle syntetiske gummier.

Natriumhydroxid

MCA Case History No. 1636

En spand med 25% natriumhydroxidopløsning blev brugt til at opfange og neutralisere brom, der dryppede fra en lækage. Manglende omrøring gjorde det muligt for et lag uomsat brom at danne et lag uomsat brom under alkalien. Mange timer senere opstod der et voldsomt udbrud, da lagene blev forstyrret under bortskaffelsesarbejdet. Kontinuerlig omrøring er afgørende for at forhindre lagdeling af langsomt reagerende gensidigt uopløselige væsker, især væsker med så forskellig massefylde.

Tetracarbonylnikkel

Se Tetracarbonylnikkel: Brom

Tetrahydrofuran

Tinley, E. J., privat komm., 1983

Hurtig tilsætning af brom til det tørrede opløsningsmiddel for at fremstille en 10% opløsning forårsagede en kraftig reaktion med gasudvikling. Da dette skete i et nyinstalleret, stærkt belyst aftræksskab, der var foret med en reflekterende hvid belægning, kan fotokatalyseret bromering af opløsningsmidlet have været involveret, som det er blevet observeret i klor-ether-systemer.

Se Diethylether, ovenfor; Klor: Diethylether

Tetraseleniumtetranitrid

Se Tetraseleniumtetranitrid: Alone, or Halogens

Trialkylboraner

Coates, 1967, Vol. 1, 199

De lavere homologe har tendens til at antænde i brom eller klor.

Trimethylamin

Bohme, H. et al., Chem. Ber., 1951, 84, 170-181

Det 1:1 addukt (formentlig N-bromotrimethylammoniumbromid) dekomponerer eksplosivt ved opvarmning i et lukket rør.

Trioxygen difluorid

Se “Trioxygen difluorid”: Forskellige materialer

Tungsten, Wolframtrioxid

Tillack, J., Inorg. Synth., 1973, 14, 116-120

Der fremstilles wolfram(IV)dibromidoxid ved at opvarme passende mængder af reaktanterne i en evakueret lukket glasampul til 400-500°C i en evakueret lukket glasampul. I første omgang bør kun den ene ende opvarmes for at undgå, at et for stort tryk sprænger ampullen.

Se andre GLASINHOLDNINGER, HALOGER, OXIDATIONER