Ved hjælp af 31P NMR-spektroskopi blev de kemiske forskydninger af fosfor og 31P,31P spin-spin kobling tensorer af pentaphenylphosphinophosphoniumtetrachlorogallat, . Spektre bestemt ved hjælp af den magiske vinkelrotationsteknik giver den isotrope indirekte spin-spin-koblingsværdi, |1J(31P,31P)iso|, 323 ± 2 Hz, mens todimensionelle spin-echo- og rotationsresonanseksperimenter giver den effektive dipolkoblingskonstant, Reff, 1,70 ± 0,02 kHz, og viser, at Jiso værdien er negativ. Inden for usikkerhederne ændres den effektive dipolkoblingskonstant og Jiso ikke ved 120 °C. Anisotropien i 1J(31P,31P), ΔJ, blev vurderet ved at sammenligne værdien af Reff med værdien af dipolkoblingskonstanten, RDD, beregnet ud fra PP-bindelængden som bestemt ved en røntgendiffraktionsundersøgelse. Det kan konkluderes, at værdien af |ΔJ| er lille, og at dens øvre grænse er 300 Hz. Disse konklusioner understøttes af beregninger af 1J(31P,31P)-værdierne for modelsystemerne H3P-PH+2 og (CH3)3P-P(CH3)+2, som blev udført ved hjælp af tæthedsfunktionel teori og, i tilfælde af H3P-PH+2, ved hjælp af multikonfigurationel selvkonsistent feltteori. De eksperimentelt observerede spin-spin-koblingsparametre blev brugt til at analysere 31P NMR-spektret af en stationær pulverprøve og til at udlede oplysninger om fosforens kemiske forskydningstendensorer. Hovedkomponenterne i den kemiske forskydningstensor for fosforringe bundet til tre phenylgrupper er δ11 = 36 ppm, δ22 = 23 ppm og δ33 = 14 ppm med en eksperimentel fejl på ±2 ppm for hver komponent. Komponenterne er orienteret således, at δ33 er omtrent vinkelret på PP-bindingen, mens δ11 danner en vinkel på 31° med PP-bindingen. For fosforringe, der er bundet til to phenylgrupper, er hovedkomponenterne af fosforens kemiske forskydningstensor δ11 = 23 ppm, δ22 = 8 ppm og δ33 = 68 ppm med en eksperimentel fejl på ±2 ppm for hver komponent. I dette tilfælde er δ33 omtrent vinkelret på PP-bindingen; δ22 er imidlertid tæt på PP-bindingen, fordi denne fosforkerne danner en vinkel på 13°. Den dihedrale vinkel mellem δ33-komponenterne i de to fosforkerners kemiske shift tensorer er 25°. Resultaterne af ab initio-beregningerne er i god overensstemmelse med de eksperimentelle data, og de giver en idé om orienteringerne af fosforens kemiske shift tensorer i den molekylære referenceramme.Nøgleord: kernemagnetisk resonansspektroskopi, fosfor kemiske shift tensorer, J 31P-31P kobling tensorer, funktionel tæthedsteori, multikonfigurationel selvkonsistent feltteori, fosfinophosphoniumsalte.