Acetylide

Brom

(MCA SD-49, 1968); NSC 313, 1979; FPA H61, 1977; HCS 1980, 218 RSC Lab. Hazard Data Sheet No. 24, 1984

Berthelot, J. et al., J. Chem. Educ., 1986, 63(11), 1011

Der stabile Komplex von Brom mit Tetrabutylammoniumbromid ist sicherer und leichter zu handhaben als Brom selbst.

Aceton

MRH 0,46/16

Levene, P. A., Org. Synth., 1943, Coll. Vol. 2, 89

Bei der Bromierung von Aceton zu Bromaceton muss die Anwesenheit eines großen Überschusses an Brom vermieden werden, um eine plötzliche und heftige Reaktion zu verhindern.

Siehe Carbonylverbindungen, unten

Acetonitril, Ethyl-2-methoximino-3-oxobutanoat

Persönliche Erfahrung

Ein Versuch, das Butanoat als konzentrierte Lösung in Acetonitril zu bromieren, zeigte beim Abkühlen eine reversible Verfärbung des Broms. Bei etwa 5°C kristallisierten fast weiße Nadeln, die sich nach Filtration und Erwärmung auf Raumtemperatur exotherm unter starker Rauchentwicklung zersetzten. Tlc deutete darauf hin, dass sie weder das Butanoat noch dessen Bromierungsprodukte enthielten.

Acetylen

MRH 8.70/100

Siehe Acetylen: Halogene

Acrylnitril

MRH 2.84/100

Siehe Acrylnitril: Halogene

Die Reaktion mit Methanol kann stark exotherm sein. Eine Mischung aus Brom (9 ml) und Methanol (15 ml) kochte in 2 m und bei einem früheren Vorfall war eine solche Mischung aus einem Messzylinder ausgebrochen. Die Exothermie mit industriellem Brennspiritus (Ethanol mit 5 % Methanol) ist viel größer, und die Zugabe von 10 ml Brom zu 40 ml IMS führt schnell zu einem heftigen Sieden. Ein weiterer Fall des Ausstoßens einer Methanollösung von Brom aus einem Messzylinder wurde beschrieben .

Siehe andere HALOGENIERUNGSZWISCHENFÄLLE

Aluminium, Dichlormethan

Nolan, 1983, Case History 26

Bromchlormethan wurde in einem 400 l Reaktor durch Zugabe von flüssigem Brom zu Dichlormethan in Gegenwart von Aluminiumpulver (das etwas Aluminiumbromid zur Katalyse der Halogenaustauschreaktion bilden würde) hergestellt. Die Reaktion wurde gestartet und lief 1,5 Stunden lang, wurde dann 8 Stunden lang unterbrochen und anschließend durch Zugabe von Brom mit der doppelten Geschwindigkeit für 2,5 Stunden wieder gestartet, obwohl die Reaktion nicht voranzukommen schien. Kurz darauf kam es zu einem thermischen Durchgehen, bei dem die Glaskomponenten des Reaktors zerbrachen.

Siehe andere GLASZUFÄLLE, HALOGENATIONSZUFÄLLE

Ammoniak

Mellor, 1967, Vol. 8, Suppl. 2, 417

Interaktion bei normalen oder erhöhten Temperaturen, gefolgt von Abkühlung auf -95°C, ergibt ein explosives rotes Öl.

Siehe Stickstofftribromidhexaammoniat

Bor

Siehe Bor: Halogene

Siehe Phosphor: Halogene

3-Bromopropyne

Siehe 3-Bromopropyne, (Referenz 3)

Siehe Chlor: 3-Chloropropyne

Carbonylverbindungen

MCA SD-49, 1968

Organische Verbindungen, die aktive Wasserstoffatome neben einer Carbonylgruppe enthalten (Aldehyde, Ketone, Carbonsäuren), können in unmoderiertem Kontakt mit Brom heftig reagieren.

Siehe Aceton, oben

Chlortrifluorethylen, Sauerstoff

Haszeldine, R. N. et al, J. Chem. Soc., 1959, 1085

Die Zugabe von Brom zu dem Gasphasengemisch löste eine Explosion aus, siehe aber Sauerstoff: Halogenkohlenwasserstoffe (Verweis 3).

Kupfer(I)-hydrid

Siehe Kupfer(I)-hydrid: Halogene

Kurz nach Zugabe von Brom zu Ether brach die Lösung heftig aus (oder explodierte leise). Möglicherweise handelt es sich um eine photokatalytische Bromierung. Spontane Entzündung trat bei der Zugabe von Ether zu unreinem Brom auf.

Siehe Tetrahydrofuran, unten; oder Chlor: Diethylether

Diethylzink

Houben-Weyl, 1973, Vol. 13.2a, 757

Interaktion ohne Verdünnungsmittel kann zu gefährlichen Explosionen führen. Auch mit Verdünnungsmitteln (Ether) ist die Wechselwirkung von Dialkylzink mit Halogenen bei 0 bis -20°C zunächst heftig.

Dimethylformamid

Tayim, H. A. et al., Chem. & Ind., 1973, 347

Die Wechselwirkung ist extrem exotherm, und unter Einschluss in einem Autoklaven überschritten die Innentemperatur und der Druck 100°C und 135 bar, was zum Versagen der Berstscheibe führte. Das Produkt der Wechselwirkung ist Dimethylhydroxymethylenimmoniumbromid, und die explosive Zersetzung kann die Bildung von N-Bromdimethylamin, Kohlenmonoxid und Bromwasserstoff beinhaltet haben.

Siehe N-HALOGENVERBINDUNGEN

Ethanol, Phosphor

Read, C. W. W., School Sci. Rev., 1940, 21(83), 967

Die heftige Wechselwirkung von Ethanol, Phosphor und Brom zu Bromethan wird als zu gefährlich für einen Schulversuch angesehen.

Fluor

Siehe Fluor: Halogene

German

Swiniarski, M. F. et al., Inorg. Synth., 1974, 15, 157-160

Bei der Herstellung von Mono- oder Dibromgerman muss entweder der Arbeitsumfang oder die Geschwindigkeit der Bromzugabe genau kontrolliert werden, um das Auftreten einer explosiven Reaktion zu verhindern.

Siehe Nicht-Metallhydride, unten

Wasserstoff

Mellor, 1956, Vol. 2, Suppl. 1, 707

Kombination ist unter geeigneten Temperatur- und Druckbedingungen explosiv.

Isobutyrophenon

MCA Guide, 1972, 307

Brom wurde tropfenweise bei 20-31°C zu einer Lösung des Ketons in Tetrachlorkohlenstoff zugegeben. Das fertige Reaktionsgemisch wurde in Eis gekühlt, explodierte aber nach 15 m.

Siehe andere HALOGENIERUNGSZWISCHENFÄLLE

Metallacetylide und -carbide

Einige der Mono- und Di-Alkalimetallacetylide und Kupferacetylide entzünden sich bei Raumtemperatur oder bei leichter Erwärmung, entweder mit Flüssigkeit oder Dampf. Die Erdalkali-, Eisen-, Uran- und Zirkoniumcarbide entzünden sich bei Erwärmung im Dampf.

Metallazide

Mellor, 1940, Vol. 8, 336

Stickstoffverdünnter Bromdampf, der über Silber- oder Natriumazid geleitet wird, bildet Bromazid und verursacht oft Explosionen.

Metalle

Lithium ist in Kontakt mit trockenem Brom stabil, aber ein starker Aufprall löst die Explosion aus, während Natrium in Kontakt mit Brom nur einen mäßigen Aufprall zur Auslösung benötigt. Kalium entzündet sich in Bromdampf und explodiert heftig bei Kontakt mit flüssigem Brom, und Rubidium entzündet sich in Bromdampf. Aluminium, Quecksilber oder Titan reagieren heftig mit trockenem Brom. Warmes Germanium entzündet sich an Bromdampf, und Antimon entzündet sich an Bromdampf und reagiert explosiv mit dem flüssigen Halogen. Bei der Herstellung von Praseodym-Bromid führte der versehentliche Kontakt von flüssigem Brom mit kleinen Praseodymteilchen zu einer heftigen Explosion.

Siehe Gallium: Halogene

Nitromethan

Rochat, A. C., private Mitteilung, 1990.

Eine Lösung von Brom (116 g) in Nitromethan (300 ml) wurde für den Versuch verwendet, ein Pigment (30 g) zu bromieren. Beim Erhitzen des Gemischs in einem Autoklaven kam es bei 70°C zu einem Durchgehen, wodurch das Gefäß bald zerbrach. Da es sich bei Nitromethan um einen Sprengstoff mit geringer Sauerstoffbilanz handelt, wird die potentielle Energie mit Sicherheit und die Empfindlichkeit wahrscheinlich durch Brom oder Bromierung erhöht. Bromnitromethansalze und ihre Formaldehydaddukte sind Zwischenprodukte bei der Herstellung einiger Desinfektionsmittel; die Isolierung des ersten gilt in der Industrie als höchst unsicher, die des zweiten als vorsichtig zu handhaben.

Siehe Nitromethan, Chlornitromethan.

Die Reaktion von Silan und seinen Homologen mit Brom bei Umgebungstemperatur ist explosionsartig und Temperaturen unter -30°C sind notwendig, um eine Entzündung der Reaktanten zu vermeiden. Die Entzündung von Disilan bei -95°C und von German bei -112°C unterstreicht die Notwendigkeit einer guten Durchmischung, um die große Exothermie abzubauen. Phosphin reagiert bei Raumtemperatur heftig mit Brom.

Siehe Ethylphosphin: Halogene, oder Phosphin: Halogene

Andere Reaktionspartner

Yoshida, 1980, 179

MRH-Werte für 10 Kombinationen mit reaktiven Materialien sind angegeben.

Sauerstoffdifluorid

Siehe Sauerstoffdifluorid: Halogene

Sauerstoff, Polymere

Groome, I. J., Chem. Brit., 1983, 19, 644-665

Die Bromierung von Polymeren sollte bei Temperaturen unter 120°C erfolgen, um die Möglichkeit einer Explosion zu vermeiden, die bei höheren Temperaturen wahrscheinlich wäre, wenn Spuren von Sauerstoff in den stark ungesättigten Pyrolyseprodukten vorhanden wären.

Ozon

Siehe Ozon: Brom

Bei der Herstellung von Bromwasserstoff durch Zugabe von Brom zu einer Suspension von rotem Phosphor in Wasser muss letztere frisch zubereitet werden, um die Möglichkeit einer Explosion zu vermeiden. Dies ist auf die Bildung von Peroxiden in der Suspension beim Stehenlassen und die anschließende thermische Zersetzung zurückzuführen. In der früheren Beschreibung einer solchen Explosion wurde die Einwirkung von Brom auf siedendes Tetralin bevorzugt, um Bromwasserstoff zu erzeugen, der jetzt in Zylindern erhältlich ist.

Rubber

Pascal, 1960, Vol. 16.1, 371

Brom reagiert heftig mit Naturkautschuk, aber langsamer mit einigen synthetischen Kautschuken.

Natriumhydroxid

MCA Case History No. 1636

Ein Eimer mit 25%iger Natriumhydroxidlösung wurde verwendet, um Brom aufzufangen und zu neutralisieren, das aus einem Leck tropfte. Durch mangelndes Rühren bildete sich unter der Lauge eine Schicht aus nicht umgesetztem Brom. Viele Stunden später kam es zu einem heftigen Ausbruch, als die Schichten bei den Entsorgungsarbeiten gestört wurden. Kontinuierliches Rühren ist unerlässlich, um eine Schichtung von langsam reagierenden, gegenseitig unlöslichen Flüssigkeiten zu verhindern, insbesondere bei so unterschiedlichen Dichten.

Tetracarbonylnickel

Siehe Tetracarbonylnickel: Brom

Tetrahydrofuran

Tinley, E. J., private Mitteilung, 1983

Die rasche Zugabe von Brom zum getrockneten Lösungsmittel, um eine 10%ige Lösung herzustellen, führte zu einer heftigen Reaktion mit Gasentwicklung. Da dies in einem neu installierten, hell beleuchteten Abzug geschah, der mit einem reflektierenden weißen Anstrich ausgekleidet war, könnte es sich um eine photokatalysierte Bromierung des Lösungsmittels gehandelt haben, wie sie bei Chlorether-Systemen beobachtet wurde.

Siehe Diethylether, oben; Chlor: Diethylether

Tetraseleniumtetranitrid

Siehe Tetraseleniumtetranitrid: Alone, or Halogens

Trialkylborane

Coates, 1967, Vol. 1, 199

Die niederen Homologe neigen dazu, sich an Brom oder Chlor zu entzünden.

Trimethylamin

Bohme, H. et al., Chem. Ber., 1951, 84, 170-181

Das 1:1-Addukt (vermutlich N-Bromtrimethylammoniumbromid) zersetzt sich explosionsartig beim Erhitzen in einem verschlossenen Rohr.

Trisauerstoffdifluorid

Siehe ‚Trisauerstoffdifluorid‘: Verschiedene Materialien

Wolfram, Wolframtrioxid

Tillack, J., Inorg. Synth., 1973, 14, 116-120

Bei der Herstellung von Wolfram(IV)-dibromidoxid werden geeignete Anteile der Reaktionspartner in einer evakuierten, verschlossenen Glasampulle auf 400-500°C erhitzt. Anfänglich sollte nur ein Ende erhitzt werden, um zu verhindern, dass die Ampulle durch zu hohen Druck platzt.

Siehe auch GLASVERSTÄNDE, HALOGE, OXIDANTE