Im Jahr 1995 spielte er die Hauptrolle in Jack Frusciante è uscito dal gruppo, einem seiner bekanntesten Filme.
Im Jahr 1998 arbeitete er mit Daniele Luchetti in I Piccoli Maestri zusammen, der bei den Internationalen Filmfestspielen von Venedig mit dem Goldenen Löwen ausgezeichnet wurde. Im selben Jahr gewann er drei Preise für seine Rolle in Radiofreccia, unter der Regie von Rockstar Luciano Ligabue, darunter den David di Donatello als bester Schauspieler.
Er spielte die Hauptrolle in dem erfolgreichen Film L’ultimo bacio (Der letzte Kuss).
Er gewann die Hauptrolle in Maria de Medeiros‘ Capitães de Abril (April-Kapitäne) und arbeitete mit Regisseur Nanni Moretti in The Son’s Room zusammen.
Im Jahr 2001 spielte Accorsi außerdem die Hauptrolle in Ferzan Özpeteks Le fate ignoranti (Sein geheimes Leben – Festivaltitel/The Ignorant Fairies – Internationaler Titel), der im Wettbewerb der Internationalen Filmfestspiele Berlin 2001 lief. Dieser Film war in Italien und in der Türkei ein großer Erfolg, und Accorsi, der die Rolle eines homosexuellen Mannes spielte, erhielt drei Auszeichnungen für seine Darstellung.
Außerdem spielte er die Hauptrolle in David Blairs Tabloid TV (UK) und in Marco Pontis Santa Maradona.
Dann spielte Accorsi in dem Fernsehfilm Il giovane Casanova von Giacomo Battiato.
Sein nächster Film war Un viaggio chiamato amore (A Journey Called Love), der an den Internationalen Filmfestspielen von Venedig 2002 teilnahm und für den er die Coppa Volpi gewann, den Preis für die beste männliche Darbietung als italienischer Dichter Dino Campana.
Ein Jahr lang drehte er keine weiteren Filme, während dieser Zeit ging er nach Frankreich. Er nahm an den Internationalen Filmfestspielen von Venedig 2003 als Jurymitglied teil. Im Jahr 2004 drehte er zwei Filme: Ovunque sei, unter der Regie von Michele Placido, in dem er die Rolle eines Notarztes spielt, und L’amore ritrovato, unter der Regie von Carlo Mazzacurati.
Accorsi arbeitete mit Diane Kruger in Les Brigades du Tigre (2005) und mit Julie Depardieu in La Faute à Fidel. Er war 2007 in Un baiser s’il vous plaît und 2010 in dessen Fortsetzung Baciami ancora zu sehen.