Skip to content
Menu
CDhistory
CDhistory

Epäsuoran 31P-31P spin-spin-kytkennän ja fosforin kemiallisen siirtymän tensoreiden karakterisointi pentafenyylifosfinofosfoniumtetrakloorogallaatissa, [Ph3P-PPh2][GaCl4]

Posted on 19 heinäkuun, 2021 by admin

Käyttämällä 31P NMR-spektroskopiaa saatiin selville pentafenyylifosfinofosfinofosfonaattitetrakloorogallaatin, . Maagisen kulmakiertotekniikan avulla määritetyistä spektreistä saadaan isotrooppisen epäsuoran spin-spin-kytkennän arvoksi |1J(31P,31P)iso| 323 ± 2 Hz, kun taas kaksiulotteisilla spin-kaiku- ja rotaatioresonanssikokeilla saadaan tehokkaan dipolikytkennän vakioksi Reff 1,70 ± 0,02 kHz ja osoitetaan, että Jiso-arvo on negatiivinen. Epävarmuuksien rajoissa efektiivinen dipolikytkentävakio ja Jiso eivät muutu 120 °C:ssa. 1J(31P,31P):n anisotropiaa, ΔJ, arvioitiin vertaamalla Reff-arvoa dipolikytkentävakion, RDD, arvoon, joka laskettiin röntgendiffraktiotutkimuksessa määritetyn PP-sidospituuden perusteella. Voidaan päätellä, että |ΔJ| on pieni ja että sen yläraja on 300 Hz. Näitä päätelmiä tukevat mallijärjestelmien H3P-PH+2 ja (CH3)3P-P(CH3)+2 1J(31P,31P)-arvoja koskevat laskelmat, jotka tehtiin tiheysfunktionaaliteorian avulla ja H3P-PH+2:n tapauksessa multikonfiguraatiokeskeisen itsekonsistentin kenttäteorian avulla. Kokeellisesti havaittuja spin-spin-kytkentäparametreja käytettiin analysoitaessa paikallaan olevan jauhemaisen näytteen 31P NMR-spektriä ja johdettaessa tietoa fosforin kemiallisista siirtymätensoreista. Kolmeen fenyyliryhmään sitoutuneiden fosforirenkaiden kemiallisen siirtymätensorin pääkomponentit ovat δ11 = 36 ppm, δ22 = 23 ppm ja δ33 = 14 ppm, ja kunkin komponentin kokeellinen virhe on ±2 ppm. Komponentit on suunnattu siten, että δ33 on suunnilleen kohtisuorassa PP-sidokseen nähden, kun taas δ11 muodostaa 31°:n kulman PP-sidokseen nähden. Kahteen fenyyliryhmään sitoutuneiden fosforirenkaiden osalta fosforin kemiallisen siirtymätensorin pääkomponentit ovat δ11 = 23 ppm, δ22 = 8 ppm ja δ33 = 68 ppm, ja kunkin komponentin kokeellinen virhe on ±2 ppm. Tässä tapauksessa δ33 on suunnilleen kohtisuorassa PP-sidokseen nähden; δ22 on kuitenkin lähellä PP-sidosta, koska tämä fosforisydän muodostaa 13°:n kulman. Näiden kahden fosforiytimen kemiallisten siirtymätensorien δ33-komponenttien välinen dihedraalikulma on 25°. Ab initio -laskelmien tulokset ovat hyvässä sopusoinnussa kokeellisen datan kanssa, ja ne antavat käsityksen fosforin kemiallisten siirtymätensorien orientaatioista molekyylin viitekehyksessä.Avainsanat: ydinmagneettinen resonanssispektroskopia, fosforin kemialliset siirtymätensorit, J 31P-31P-kytkentätensorit, funktionaalinen tiheysteoria, monikonfiguraatiokonsistenttinen itsekonsistenttinen kenttäteoria, fosfinofosfoniumsuolat.

Vastaa Peruuta vastaus

Sähköpostiosoitettasi ei julkaista. Pakolliset kentät on merkitty *

Viimeisimmät artikkelit

  • Acela on palannut: NYC tai Boston 99 dollarilla
  • Temple Fork Outfitters
  • Burr (romaani)
  • Trek Madone SLR 9 Disc
  • Jokainen valmistunut 2016 NBA:n vapaa agenttisopimus yhdessä paikassa

Arkistot

  • helmikuu 2022
  • tammikuu 2022
  • joulukuu 2021
  • marraskuu 2021
  • lokakuu 2021
  • syyskuu 2021
  • elokuu 2021
  • heinäkuu 2021
  • kesäkuu 2021
  • toukokuu 2021
  • huhtikuu 2021
  • DeutschDeutsch
  • NederlandsNederlands
  • SvenskaSvenska
  • DanskDansk
  • EspañolEspañol
  • FrançaisFrançais
  • PortuguêsPortuguês
  • ItalianoItaliano
  • RomânăRomână
  • PolskiPolski
  • ČeštinaČeština
  • MagyarMagyar
  • SuomiSuomi
  • 日本語日本語
©2022 CDhistory | Powered by WordPress & Superb Themes