En 1995 protagonizó Jack Frusciante è uscito dal gruppo, una de sus películas más conocidas.
En 1998 trabajó con Daniele Luchetti en I Piccoli Maestri, que compitió por el León de Oro en el Festival Internacional de Cine de Venecia. Ese mismo año ganó tres premios por su papel en Radiofreccia, dirigida por la estrella del rock Luciano Ligabue, incluido el David di Donatello al mejor actor.
Protagonizó la exitosa película L’ultimo bacio (El último beso).
Ganó el papel principal en Capitães de Abril, de Maria de Medeiros, y ha trabajado con el director Nanni Moretti en La habitación del hijo.
En 2001, Accorsi también tuvo el papel protagonista en Le fate ignoranti (Su vida secreta – título del festival/ Las hadas ignorantes – título internacional), de Ferzan Özpetek, que estuvo en competición en el Festival Internacional de Cine de Berlín de 2001. Esta película fue un gran éxito en Italia y en Turquía, y Accorsi, que interpretaba el papel de un hombre homosexual, ganó tres premios por su interpretación.
También protagonizó Tabloid TV (Reino Unido), de David Blair, y Santa Maradona, de Marco Ponti.
Después, Accorsi actuó en el telefilme Il giovane Casanova, de Giacomo Battiato.
Su siguiente película fue Un viaggio chiamato amore (Un viaje llamado amor), que participó en el Festival Internacional de Cine de Venecia de 2002 y por la que ganó la Coppa Volpi, el premio a la mejor interpretación masculina en el papel del poeta italiano Dino Campana.
No volvió a hacer más películas durante aproximadamente un año, tiempo en el que se fue a Francia. Acudió al Festival Internacional de Cine de Venecia de 2003 como miembro del jurado. En 2004 rodó dos películas: Ovunque sei, dirigida por Michele Placido, donde interpreta el papel de un médico de urgencias; y L’amore ritrovato, dirigida por Carlo Mazzacurati.
Accorsi trabajó con Diane Kruger en Les Brigades du Tigre (2005) y con Julie Depardieu en La Faute à Fidel. Apareció en Un baiser s’il vous plaît en 2007 y su secuela Baciami ancora en 2010.