Acétylure

Brome

(MCA SD-49, 1968) ; NSC 313, 1979 ; FPA H61, 1977 ; HCS 1980, 218 RSC Lab. Hazard Data Sheet No. 24, 1984

Berthelot, J. et al., J. Chem. Educ., 1986, 63(11), 1011

Le complexe stable du brome avec le bromure de tétrabutylammonium est plus sûr et plus facile à manipuler que le brome lui-même.

Acetone

MRH 0,46/16

Levene, P. A., Org. Synth., 1943, Coll. Vol. 2, 89

Lors de la bromation de l’acétone en bromoacétone, il faut éviter la présence d’un grand excès de brome pour éviter une réaction soudaine et violente.

Voir composés carbonylés, ci-dessous

Acétonitrile, 2-méthoximino-3-oxobutanoate d’éthyle

Expérience personnelle

Une tentative de bromation du butanoate sous forme de solution concentrée dans l’acétonitrile a montré une décoloration réversible du brome lors du refroidissement. A environ 5°C, des aiguilles presque blanches ont cristallisé, après avoir été filtrées et laissées se réchauffer à la température ambiante, elles se sont décomposées de façon exothermique avec un vigoureux dégagement de fumée. Le Tlc a suggéré qu’elles ne contenaient pas le butanoate, ou ses produits de bromation.

Acétylène

MRH 8.70/100

Voir Acétylène : Halogènes

Acrylonitrile

MRH 2,84/100

Voir Acrylonitrile : Halogènes

La réaction avec le méthanol peut être vigoureusement exothermique. Un mélange de brome (9 ml) et de méthanol (15 ml) a bouilli dans 2 m et dans un incident précédent, un tel mélange avait fait éruption d’un cylindre de mesure . L’exothermie avec l’alcool à brûler industriel (éthanol contenant 5% de méthanol) est beaucoup plus importante, et l’addition de 10 ml de brome à 40 ml d’IMS provoque rapidement une ébullition violente . Un autre cas d’éjection d’une solution méthanolique de brome d’une éprouvette graduée a été décrit .

Voir autres INCIDENTS D’HALOGENATION

Aluminium, Dichlorométhane

Nolan, 1983, Cas pratique 26

Le bromochlorométhane était en cours de préparation dans un réacteur de 400 l par addition de brome liquide au dichlorométhane en présence de poudre d’aluminium (qui formerait un peu de bromure d’aluminium pour catalyser la réaction d’échange d’halogène). La réaction a démarré et a fonctionné pendant 1,5 h, a été arrêtée pendant 8 h, puis redémarrée avec l’addition de brome au double de la vitesse habituelle pendant 2,5 h, bien que la réaction ne semblait pas se poursuivre. Peu après, un emballement thermique s’est produit, brisant les composants en verre du réacteur.

Voir autres INCIDENTS DE VERRE, INCIDENTS D’HALOGÉNATION

Ammonia

Mellor, 1967, Vol. 8, Suppl. 2, 417

L’interaction à température normale ou élevée, suivie d’un refroidissement à -95°C, donne une huile rouge explosive.

Voir tribromure d’azote hexaammoniate

Bore

Voir Bore : Halogènes

Voir Phosphore : Halogènes

3-Bromopropyne

Voir 3-Bromopropyne, (référence 3)

Voir Chlore : 3-Chloropropyne

Composés carbonylés

MCA SD-49, 1968

Les composés organiques contenant des atomes d’hydrogène actif adjacents à un groupe carbonyle (aldéhydes, cétones, acides carboxyliques) peuvent réagir violemment en contact non modéré avec le brome.

Voir Acétone, ci-dessus

Chlorotrifluoroéthylène, Oxygène

Haszeldine, R. N. et al, J. Chem. Soc., 1959, 1085

L’ajout de brome au mélange en phase gazeuse a déclenché une explosion, mais voir Oxygène : Halocarbures (référence 3).

Cuivre(I) hydrure

Voir Cuivre(I) hydrure : Halogènes

Peu de temps après avoir ajouté du brome à l’éther, la solution a fait une violente éruption (ou a explosé doucement). Une bromation photocatalytique a pu être impliquée . Une inflammation spontanée s’est produite lors de l’addition d’éther à du brome impur .

Voir Tétrahydrofurane, ci-dessous ; ou Chlore : Éther diéthylique

Diéthylzinc

Houben-Weyl, 1973, Vol. 13.2a, 757

L’interaction sans diluants peut produire des explosions dangereuses. Même avec des diluants (éther), l’interaction des dialkylzincs avec les halogènes est initialement violente entre 0 et -20°C.

Diméthylformamide

Tayim, H. A. et al., Chem. & Ind., 1973, 347

L’interaction est extrêmement exothermique, et sous confinement dans un autoclave, la température et la pression internes ont dépassé 100°C et 135 bars, provoquant la rupture du disque de rupture. Le produit de l’interaction est le bromure de diméthylhydroxyméthylèneimmonium, et la décomposition explosive peut avoir impliqué la formation de N-bromodiméthylamine, de monoxyde de carbone et de bromure d’hydrogène.

Voir COMPOSÉS N-HALOGÈNES

Éthanol, Phosphore

Read, C. W. W., School Sci. Rev., 1940, 21(83), 967

L’interaction vigoureuse de l’éthanol, du phosphore et du brome pour donner du bromoéthane est considérée comme trop dangereuse pour une expérience scolaire.

Fluor

See Fluor : Halogènes

Germane

Swiniarski, M. F. et al., Inorg. Synth., 1974, 15, 157-160

Lors de la préparation du mono- ou du di-bromogermane, l’échelle de l’opération ou le taux d’addition du brome doit être étroitement contrôlé pour éviter qu’une réaction explosive ne se produise.

Voir Hydrures non métalliques, ci-dessous

Hydrogène

Mellor, 1956, Vol. 2, Suppl. 1, 707

La combinaison est explosive dans des conditions de température et de pression appropriées.

Isobutyrophénone

MCA Guide, 1972, 307

Le brome a été ajouté goutte à goutte à 20-31°C à une solution de la cétone dans le tétrachlorure de carbone. Le mélange réactionnel achevé a été refroidi dans la glace, mais il a explosé après 15 m.

Voir autres INCIDENTS D’HALOGENATION

Acétylures et carbures métalliques

Plusieurs des acétylures de métaux mono- et di-alcalins et des acétylures de cuivre s’enflamment à température ambiante ou lors d’un léger réchauffement, avec du liquide ou de la vapeur. Les carbures alcalino-terreux, de fer, d’uranium et de zirconium s’enflamment dans la vapeur lors d’un échauffement.

Azides métalliques

Mellor, 1940, Vol. 8, 336

La vapeur de brome diluée à l’azote passée sur l’azoture d’argent ou l’azoture de sodium forme de l’azoture de brome, et provoque souvent des explosions.

Métaux

Le lithium est stable au contact du brome sec, mais un impact lourd déclenchera l’explosion, tandis que le sodium au contact du brome n’a besoin que d’un impact modéré pour l’initiation . Le potassium s’enflamme dans la vapeur de brome et explose violemment au contact du brome liquide, et le rubidium s’enflamme dans la vapeur de brome . L’aluminium, le mercure ou le titane réagissent violemment avec le brome sec. Le germanium chaud s’enflamme dans la vapeur de brome et l’antimoine s’enflamme dans la vapeur de brome et réagit de manière explosive avec l’halogène liquide. Lors de la préparation du bromure de praséodyme, le contact accidentel du brome liquide avec de petites particules de praséodyme a conduit à une violente explosion .

Voir Gallium : Halogènes

Nitrométhane

Rochat, A. C., communication privée, 1990.

Une solution de brome (116 g) dans du nitrométhane (300 ml) a été employée dans une tentative de bromation d’un pigment (30 g). En chauffant le mélange dans un autoclave, un emballement a commencé à 70°C, brisant rapidement le récipient. Le nitrométhane étant un explosif à faible bilan d’oxygène, l’énergie potentielle sera certainement, et la sensibilité probablement, augmentée par le brome ou la bromation. Les sels de bromonitrométhane et leurs produits d’addition au formaldéhyde sont des intermédiaires dans la fabrication de certains désinfectants ; l’isolement du premier est considéré comme le plus dangereux dans l’industrie, le second est réputé devoir être manipulé avec soin.

Voir Nitrométhane, Chloronitrométhane.

L’interaction du silane et de ses homologues avec le brome à température ambiante est explosivement violente et des températures inférieures à -30°C sont nécessaires pour éviter l’inflammation des réactifs . L’inflammation du disilane à -95°C et du germane à -112°C souligne la nécessité d’un bon mélange pour dissiper le grand exotherme. La phosphine réagit violemment avec le brome à température ambiante .

Voir Ethylphosphine : Halogènes, ou Phosphine : Halogènes

Autres réactifs

Yoshida, 1980, 179

Les valeurs de RMH pour 10 combinaisons avec des matières réactives sont données.

Difluorure d’oxygène

Voir Difluorure d’oxygène : Halogènes

Oxygène, polymères

Groome, I. J., Chem. Brit., 1983, 19, 644-665

La bromation des polymères doit être effectuée à des températures inférieures à 120°C pour éviter l’explosion probable à des températures plus élevées si des traces d’oxygène étaient présentes dans les produits de pyrolyse hautement insaturés.

Ozone

Voir Ozone : Brome

Lors de la préparation du bromure d’hydrogène par addition de brome à une suspension de phosphore rouge dans l’eau, cette dernière doit être fraîchement préparée pour éviter la possibilité d’explosion. Ceci est dû à la formation de peroxydes dans la suspension au repos et à la décomposition thermique subséquente. Dans la description antérieure d’une telle explosion, l’action du brome sur la tétraline bouillante a été préférée pour générer du bromure d’hydrogène , qui est maintenant disponible en cylindres.

Rubber

Pascal, 1960, Vol. 16.1, 371

Le brome réagit violemment au contact du caoutchouc naturel, mais plus lentement avec certains caoutchoucs synthétiques.

Hydroxyde de sodium

MCA Case History No. 1636

Un seau contenant une solution d’hydroxyde de sodium à 25% a été utilisé pour attraper et neutraliser le brome s’écoulant d’une fuite. Le manque d’agitation a permis à une couche de brome n’ayant pas réagi de se former sous l’alcali. Plusieurs heures plus tard, une violente éruption s’est produite lorsque les couches ont été perturbées lors des opérations d’élimination. L’agitation continue est essentielle pour empêcher la stratification de liquides mutuellement insolubles réagissant lentement, en particulier de densités aussi différentes.

Tétracarbonylnickel

Voir Tetracarbonylnickel : Brome

Tétrahydrofurane

Tinley, E. J., private comm., 1983

L’addition rapide de brome au solvant séché pour faire une solution à 10% a provoqué une réaction vigoureuse avec dégagement de gaz. Comme cela s’est produit dans une sorbonne nouvellement installée et éclairée, revêtue d’une finition blanche réfléchissante, une bromation photocatalysée du solvant peut avoir été impliquée, comme cela a été observé dans les systèmes chlore-éther.

Voir Éther diéthylique, ci-dessus ; Chlore : Éther diéthylique

Tétranitrure de tétrasélénium

Voir Tétranitrure de tétrasélénium : Seul, ou Halogènes

Trialkyl boranes

Coates, 1967, Vol. 1, 199

Les homologues inférieurs ont tendance à s’enflammer dans le brome ou le chlore.

Triméthylamine

Bohme, H. et al., Chem. Ber., 1951, 84, 170-181

Le produit d’addition 1:1 (vraisemblablement du bromure de N-bromotriméthylammonium) se décompose de manière explosive lorsqu’il est chauffé dans un tube scellé.

Difluorure de trioxygène

Voir ‘Difluorure de trioxygène’ : Divers matériaux

Tungstène, trioxyde de tungstène

Tillack, J., Inorg. Synth., 1973, 14, 116-120

Lors de la préparation de l’oxyde de dibromure de tungstène(IV), des proportions appropriées de réactifs sont chauffées dans une ampoule de verre scellée sous vide à 400-500°C. Initialement, seule une extrémité doit être chauffée pour éviter qu’une pression excessive ne fasse éclater l’ampoule.

Voir autres INCIDENTS DU VERRE, HALOGÈNES, OXYDANTS

.