Daladier a radikálisok egyik vezető tagja lett. 1932-ben Hitler német riválisaitól tudta, hogy a Krupps nehéz tüzérséget gyárt, és a Deuxieme Bureau tisztában volt a német katonai előkészületek nagyságrendjével, de nem rendelkezett kemény információkkal ellenséges szándékaikról. Először 1933-ban lett miniszterelnök, majd 1934-ben néhány napra ismét miniszterelnök, amikor a Stavisky-ügy a szélsőjobboldal által szított 1934. februári zavargásokhoz és a második Cartel des gauches bukásához vezetett.
Daladier 1936-ban a Népfront koalíció hadügyminisztere lett; a Népfront bukása után, 1938. április 10-én ismét miniszterelnök lett.
Míg a negyvenórás munkahetet Daladier kormánya alatt eltörölték, nagyvonalúbb családi pótlékrendszert hoztak létre, amelyet a bérek százalékában határoztak meg: az első gyermek után 5%, a második után 10%, minden további gyermek után pedig 15%. Létrehozták az otthoni anyasági támogatást is, amelyet a pronatalista és katolikus női csoportok már 1929 óta szorgalmaztak. Erre az új juttatásra minden olyan anya jogosult volt, aki nem volt hivatásszerűen foglalkoztatva, és akinek a férje családi pótlékot vett fel. 1939 márciusában a kormány 10%-ot adott azoknak a munkásoknak, akiknek a felesége otthon maradt, hogy vigyázzon a gyerekekre. A családi pótlékokat az 1939. júliusi Családi törvénykönyvben rögzítették, és az otthonmaradási pótlék kivételével a mai napig érvényben maradtak. Ezenkívül 1938 májusában kiadtak egy rendeletet, amely engedélyezte a szakmai tanácsadó központok létrehozását. 1937 júliusában törvényt fogadtak el (amelyet 1946 májusában egy hasonló törvény követett), amely felhatalmazta a Munkavédelmi Felügyelőséget az ideiglenes orvosi beavatkozások elrendelésére.
München
Daladier utolsó kormánya a müncheni egyezményt megelőző tárgyalások idején volt hatalmon, amikor Franciaország kihátrált a Csehszlovákia náci Németország elleni védelmére vonatkozó kötelezettségei alól. A tárgyalásokra a brit Neville Chamberlain kényszerítette. Chamberlainnel ellentétben Daladier-nek nem voltak illúziói Hitler végső céljaival kapcsolatban. Sőt, egy 1938. április végi találkozón azt mondta a briteknek, hogy Hitler valódi célja az, hogy végül biztosítsa “a kontinens feletti uralmat, amelyhez képest Napóleon ambíciói gyengék voltak”. Majd így folytatta: “Ma Csehszlovákián a sor. Holnap Lengyelország és Románia következik. Amikor Németország megszerezte a szükséges olajat és búzát, nyugat ellen fog fordulni. Természetesen meg kell sokszoroznunk erőfeszítéseinket, hogy elkerüljük a háborút. De ez nem fog sikerülni, hacsak Nagy-Britannia és Franciaország nem tart össze, nem avatkozik be Prágában újabb engedményekért, de egyúttal kijelenti, hogy megvédi Csehszlovákia függetlenségét. Ha ellenkezőleg, a nyugati hatalmak ismét kapitulálnak, akkor csak siettetni fogják azt a háborút, amelyet el akarnak kerülni.”
Mindamellett, talán a francia kormány katonai és polgári tagjainak pesszimista és defetista hozzáállása miatt elkedvetlenedve, valamint Franciaország első világháborús vérfürdőjétől traumatizálva, amelynek személyesen is szemtanúja volt, Daladier végül hagyta Chamberlain akaratát. Párizsba való visszatérésekor Daladier-t, aki ellenséges tömegre számított, ünnepelték. Ezután megjegyzést tett segédjének, Alexis Léger-nek: “
A második világháború
1938 októberében Daladier titkos tárgyalásokat kezdett az amerikaiakkal arról, hogyan lehetne megkerülni az amerikai semlegességi törvényeket, és lehetővé tenni a franciák számára, hogy amerikai repülőgépeket vásároljanak, hogy pótolják a francia repülőgépipar termelékenységi hiányosságait. Daladier 1938 októberében megjegyezte: “Ha három-négyezer repülőgépem lenne, München soha nem történt volna meg”, és leginkább amerikai harci repülőgépek vásárlására törekedett, mint a francia légierő megerősítésének egyetlen módjára. A francia-amerikai tárgyalások egyik fő problémája az volt, hogy a franciák hogyan fizessenek az amerikai repülőgépekért, valamint hogyan kerüljék meg az amerikai semlegességi törvényeket Ráadásul Franciaország 1932-ben nem fizette ki az első világháborús adósságait, és így beleütközött az 1934-es amerikai Johnson-törvénybe, amely megtiltotta a kölcsönöket azoknak a nemzeteknek, amelyek nem fizették ki az első világháborús adósságukat. 1939 februárjában a franciák felajánlották, hogy egy 10 milliárd frankos átalányösszeggel együtt átengedik karibi és csendes-óceáni birtokaikat, cserébe korlátlan jogot kapnak arra, hogy hitelre amerikai repülőgépeket vásároljanak. Kínos tárgyalások után 1939 tavaszán sikerült egy olyan megállapodást kidolgozni, amely lehetővé tette, hogy a franciák hatalmas megrendeléseket adjanak le az amerikai repülőgépiparnak; mivel azonban a megrendelt repülőgépek nagy része 1940-ig nem érkezett meg Franciaországba, az amerikaiak úgy intézkedtek, hogy a francia megrendeléseket a britekhez irányítsák át.
A Molotov-Ribbentrop-paktum aláírása után Daladier a közfelháborodásra reagálva betiltotta a Francia Kommunista Pártot azon az alapon, hogy az nem volt hajlandó elítélni Joszif Sztálin tetteit. 1939-ben, Lengyelország német megszállása után vonakodott hadba lépni, de 1939. szeptember 3-án mégis megtette, és ezzel megnyitotta az álháborút. Ugyanezen év október 6-án Hitler békeajánlatot tett Franciaországnak és Nagy-Britanniának. A francia kormányban nem kevesen voltak hajlandók elfogadni Hitler ajánlatát, de Daladier másnap egy országos adásban kijelentette: “Fegyvert fogtunk az agresszió ellen. Addig nem tesszük le őket, amíg nem kapunk garanciákat a valódi békére és biztonságra, olyan biztonságra, amelyet nem fenyegetnek félévente”. 1940. január 29-én a francia néphez intézett, A nácik célja a rabszolgaság című rádióbeszédében Daladier nem hagyott kétséget a németekről alkotott véleménye felől. A rádióbeszédében így fogalmazott: “Számunkra többről van szó, mint pusztán a háború megnyeréséről. Meg fogjuk nyerni, de a fegyveres győzelemnél sokkal nagyobb győzelmet is kell aratnunk. Az urak és rabszolgák e világában, amelyet azok az őrültek, akik Berlinben uralkodnak, meg akarnak kovácsolni, meg kell mentenünk a szabadságot és az emberi méltóságot is.”
1940 márciusában Daladier lemondott francia miniszterelnöki tisztségéről, mert nem segítette Finnország védelmét a téli háború alatt, és helyére Paul Reynaud került. Daladier azonban továbbra is védelmi miniszter maradt, és Paul Reynaud-val szembeni antipátiája megakadályozta, hogy Reynaud elbocsássa Maurice Gamelint az összes francia fegyveres erő főparancsnokaként. A sedani nagy német áttörés következtében Daladier miniszteri tisztséget cserélt Reynaud-val, és átvette a külügyminisztériumot, míg Reynaud a védelmi tárcát. Gamelint végül Maxime Weygand váltotta fel 1940 májusában, kilenc nappal azután, hogy a németek megkezdték inváziós hadjáratukat. Abban a hitben, hogy a kormány Észak-Afrikában folytatja, Daladier a kormány többi tagjával Marokkóba menekült; de a “Riom-per” során a Vichy-kormány letartóztatta és hazaárulásért bíróság elé állította. Daladier-t a Pireneusokban lévő Fort du Portalet-ben internálták. Börtönben tartották 1940-től 1943 áprilisáig, amikor átadták a németeknek, és a németországi buchenwaldi koncentrációs táborba deportálták. 1943 májusában más francia méltóságokkal együtt az észak-tiroli Itter-kastélyba szállították, ahol a háború végéig maradt. Az Itter kastélyért vívott csata után szabadult.
A háború befejezése után Daladier tagja volt a képviselőháznak, ahol Charles de Gaulle ellenfele volt. Emellett 1953-tól 1958-ig Avignon polgármestere volt. 1970-ben halt meg Párizsban, és a híres Père-Lachaise temetőben van eltemetve.