Skip to content
Menu
CDhistory
CDhistory

A közvetett 31P-31P spin-spin csatolás és a foszfor kémiai eltolódás tenzorainak jellemzése pentafenilfoszfinofoszfónium-tetraklórgallátban, [Ph3P-PPh2][GaCl4]

Posted on július 19, 2021 by admin

A 31P NMR spektroszkópia segítségével a foszfor kémiai eltolódásai és 31P,31P spin-spin csatolási tenzorai a pentafenilfoszfinofoszfónium-tetraklórgallátban, . A mágikus szögforgatási technikával meghatározott spektrumok az izotróp közvetett spin-spin csatolási értéket, |1J(31P,31P)iso|, 323 ± 2 Hz, míg a kétdimenziós spin visszhang és a rotációs rezonancia kísérletek az effektív dipóluscsatolási állandót, Reff, 1,70 ± 0,02 kHz-et adják, és azt mutatják, hogy a Jiso érték negatív. A bizonytalanságokon belül az effektív dipólus kapcsolási állandó és a Jiso nem változik 120°C-on. Az 1J(31P,31P) anizotrópiáját (ΔJ) úgy értékeltük, hogy a Reff értékét összehasonlítottuk a röntgendiffrakciós vizsgálat során meghatározott PP kötéshosszból számított dipólkapcsolási állandó (RDD) értékével. Megállapítható, hogy a |ΔJ| értéke kicsi, és a felső határa 300 Hz. Ezeket a következtetéseket alátámasztják a H3P-PH+2 és a (CH3)3P-P(CH3)+2 modellrendszerek 1J(31P,31P) értékeire vonatkozó számítások, amelyeket sűrűségfunkcionál-elmélet, illetve a H3P-PH+2 esetében multikonfigurációs önkonzisztens mezőelmélet segítségével végeztünk. A kísérletileg megfigyelt spin-spin csatolási paramétereket egy álló porminta 31P NMR spektrumának elemzésére és a foszfor kémiai eltolódási tenzoraira vonatkozó információk levezetésére használták. A három fenilcsoporthoz kötött foszforgyűrűk kémiai eltolódási tenzorának fő komponensei δ11 = 36 ppm, δ22 = 23 ppm és δ33 = 14 ppm, az egyes komponensek kísérleti hibája ±2 ppm. A komponensek úgy vannak orientálva, hogy δ33 megközelítőleg merőleges a PP kötésre, míg δ11 31°-os szöget zár be a PP kötéssel. A két fenilcsoporthoz kötött foszforgyűrűk esetében a foszfor kémiai eltolódási tenzorának fő komponensei δ11 = 23 ppm, δ22 = 8 ppm és δ33 = 68 ppm, az egyes komponensek kísérleti hibája ±2 ppm. Ebben az esetben δ33 megközelítőleg merőleges a PP-kötésre; δ22 azonban közel van a PP-kötéshez, mivel ez a foszformag 13°-os szöget zár be. A két foszformag kémiai eltolódási tenzorának δ33 komponensei közötti diéderes szög 25°. Az ab initio számítások eredményei jó összhangban vannak a kísérleti adatokkal, és képet adnak a foszfor kémiai eltolódási tenzorainak molekuláris vonatkoztatási rendszerben való orientációjáról.Kulcsszavak: mágneses magrezonancia spektroszkópia, foszfor kémiai eltolódási tenzorok, J 31P-31P csatolási tenzorok, funkcionális sűrűségelmélet, multikonfigurációs önkonzisztens térelmélet, foszfinofoszfóniumsók.

Vélemény, hozzászólás? Kilépés a válaszból

Az e-mail-címet nem tesszük közzé. A kötelező mezőket * karakterrel jelöltük

Legutóbbi bejegyzések

  • Az Acela visszatért: New York vagy Boston 99 dollárért
  • OMIM bejegyzés – # 608363 – CHROMOSOME 22q11.2 DUPLICATION SYNDROME
  • Kate Albrecht szülei – Tudj meg többet apjáról Chris Albrechtről és anyjáról Annie Albrechtről
  • Temple Fork Outfitters
  • Burr (regény)

Archívum

  • 2022 február
  • 2022 január
  • 2021 december
  • 2021 november
  • 2021 október
  • 2021 szeptember
  • 2021 augusztus
  • 2021 július
  • 2021 június
  • 2021 május
  • 2021 április
  • DeutschDeutsch
  • NederlandsNederlands
  • SvenskaSvenska
  • DanskDansk
  • EspañolEspañol
  • FrançaisFrançais
  • PortuguêsPortuguês
  • ItalianoItaliano
  • RomânăRomână
  • PolskiPolski
  • ČeštinaČeština
  • MagyarMagyar
  • SuomiSuomi
  • 日本語日本語
©2022 CDhistory | Powered by WordPress & Superb Themes
Menu
CDhistory