Acetilid

Brom

(MCA SD-49, 1968); NSC 313, 1979; FPA H61, 1977; HCS 1980, 218 RSC Lab. Hazard Data Sheet No. 24, 1984

Berthelot, J. et al., J. Chem. Educ., 1986, 63(11), 1011

A bróm stabil komplexe tetrabutil-ammónium-bromiddal biztonságosabb és könnyebben kezelhető, mint maga a bróm.

Aceton

MRH 0,46/16

Levene, P. A., Org. Synth., 1943, Coll. Vol. 2, 89

Az aceton brómmá történő brómozása során a hirtelen és heves reakció elkerülése érdekében kerülni kell a nagy brómfelesleg jelenlétét.

Lásd: Karbonilvegyületek, alább

Acetonitril, etil-2-metoximino-3-oxobutanoát

Személyes tapasztalat

A butanoát brómozásának kísérlete koncentrált oldatként acetonitrilben a bróm hűtéskor reverzibilis elszíneződést mutatott. Kb. 5°C-on közel fehér tűk kristályosodtak ki, szűrés és szobahőmérsékletre való felmelegedés után ezek exoterm módon, erőteljes füstfejlődéssel bomlottak. A Tlc arra utalt, hogy nem a butanoátot vagy annak brómozási termékeit tartalmazzák.

Acetilén

MRH 8.70/100

See Acetilén: Halogének

Acrylonitril

MRH 2.84/100

See Acrylonitril: Halogének

A metanollal való reakció erőteljesen exoterm lehet. Egy bróm (9 ml) és metanol (15 ml) keveréke 2 m-ben forr, és egy korábbi eset során egy ilyen keverék kitört egy mérőhengerből . Az ipari metilált szesz (5% metanolt tartalmazó etanol) esetén az exotermia sokkal nagyobb, és 10 ml bróm hozzáadása 40 ml IMS-hez gyorsan heves forráshoz vezet. Egy másik esetet is leírtak, amikor a bróm metanolos oldata kilökődött egy mérőhengerből .

Lásd más HALOGÉNEZÉSI ESETEK

Alumínium, diklórmetán

Nolan, 1983, 26. eset

Brom-klórmetánt készítettek egy 400 literes reaktorban folyékony bróm diklórmetánhoz történő hozzáadásával, alumíniumpor jelenlétében (amely némi alumínium-bromidot képezne a halogéncsere-reakció katalizálására). A reakciót elindítottuk és 1,5 órán át futtattuk, majd 8 órára leállítottuk, majd 2,5 órán át a szokásos mennyiség kétszeresének megfelelő mennyiségű bróm hozzáadásával újraindítottuk, bár úgy tűnt, hogy a reakció nem folytatódik. Nem sokkal később termikus elszabadulás következett be, ami összetörte a reaktor üvegkomponenseit.

Lásd más ÜVEGES ESETEK, HALOGENÁCIÓS ESETEK

Ammónia

Mellor, 1967, Vol. 8, Suppl. 2, 417

Interakció normál vagy magas hőmérsékleten, majd hűtés -95°C-ra, robbanékony vörös olajat ad.

See Nitrogén-tribromid hexaammoniát

Bor

See Boron: Halogens

See Phosphorus: Halogens

3-Bromopropyne

See 3-Bromopropyne, (reference 3)

See Chlorine: 3-klór-propin

Karbonilvegyületek

MCA SD-49, 1968

A karbonilcsoport melletti aktív hidrogénatomot tartalmazó szerves vegyületek (aldehidek, ketonok, karbonsavak) brómmal nem moderált érintkezésben hevesen reagálhatnak.

Vö. aceton, fentebb

Klórtrifluoretilén, oxigén

Haszeldine, R. N. et al., J. Chem. Soc., 1959, 1085

Brom hozzáadása a gázfázisú keverékhez robbanást indított el, de lásd Oxigén: Halokarbonok (3. hivatkozás).

Réz(I)-hidrid

Lásd: Réz(I)-hidrid: Halogens

Röviddel a bróm éterhez adása után az oldat hevesen kitört (vagy halkan felrobbant). A fotokatalitikus brómozás is szerepet játszhatott . Spontán gyulladás következett be éter hozzáadásakor a tisztátalan brómhoz .

Vö. lentebb Tetrahidrofurán; vagy Klór: Dietil-éter

Dietil-cink

Houben-Weyl, 1973, Vol. 13.2a, 757

A hígítószerek nélküli kölcsönhatás veszélyes robbanásokat okozhat. Még hígítószerekkel (éter) is, a dialkilzinok és a halogének kölcsönhatása 0 és -20°C között kezdetben heves.

Dimetil-formamid

Tayim, H. A. et al., Chem. & Ind., 1973, 347

A kölcsönhatás rendkívül exoterm, és autoklávba zárva a belső hőmérséklet és a nyomás meghaladta a 100°C-ot és a 135 bar-t, ami a felszakadó korong meghibásodását okozta. A kölcsönhatás terméke dimetil-hidroxi-metilén-immónium-bromid, és a robbanásszerű bomlás során N-bromodimetil-amin, szén-monoxid és hidrogén-bromid keletkezhetett.

Lásd: N-HALOGÉNVEGYÜLÉKEK

Ethanol, foszfor

Read, C. W. W., School Sci. Rev., 1940, 21(83), 967

Az etanol, a foszfor és a bróm erőteljes kölcsönhatását brómetán keletkezéséhez túl veszélyesnek tartják egy iskolai kísérlethez.

Fluor

See Fluorine: Halogens

Germane

Swiniarski, M. F. et al., Inorg. Synth., 1974, 15, 157-160

A mono- vagy di-bromogermán előállítása során vagy a műveleti skálát, vagy a bróm hozzáadásának sebességét kell szigorúan ellenőrizni, hogy megakadályozzák a robbanásveszélyes reakció kialakulását.

See Non-metal hydrides, below

Hydrogen

Mellor, 1956, Vol. 2, Suppl. 1, 707

A kombináció megfelelő hőmérsékleti és nyomásviszonyok mellett robbanékony.

Isobutrofenon

MCA Guide, 1972, 307

A keton széntetraklorid oldatához 20-31°C-on cseppenként brómot adtunk. Az elkészült reakcióelegyet jégben hűtöttük, de 15 m után felrobbant.

Lásd más HALOGENÁCIÓS VESZÉLYEK

Fémacetilidek és karbidok

A mono- és dialkalifém acetilidek és rézacetilidek közül több is meggyullad környezeti hőmérsékleten vagy enyhe felmelegedésre, akár folyadékkal, akár gőzzel. Az alkáliföldfém-, vas-, urán- és cirkónium-karbidok melegítéskor gőzben gyulladnak meg.

Metal azides

Mellor, 1940, Vol. 8, 336

Nitrogénnel hígított brómgőz ezüst- vagy nátrium-azid felett vezetve bróm-azidot képzett, és gyakran okozott robbanásokat.

Metals

A lítium száraz brómmal érintkezve stabil, de erős ütközés robbanást indít el, míg a nátrium brómmal érintkezve csak mérsékelt ütközésre van szükség a robbanás elindításához . A kálium brómgőzben meggyullad és folyékony brómmal érintkezve hevesen robban, a rubídium pedig brómgőzben gyullad . Az alumínium, a higany vagy a titán hevesen reagál száraz brómmal . A meleg germánium brómgőzben meggyullad, az antimon pedig brómgőzben meggyullad és robbanásszerűen reagál a folyékony halogénnel. A praseodímium-bromid előállítása során a folyékony bróm véletlen érintkezése a praseodímium apró részecskéivel heves robbanáshoz vezetett .

Vö. gallium : Halogének

Nitrometán

Rochat, A. C., privát közlés, 1990.

Brom (116 g) nitrometánban (300 ml) oldott brómot használtak egy pigment (30 g) brómozására tett kísérlet során. A keverék autoklávban történő hevítésekor 70°C-on megindult az elszabadulás, ami hamarosan összetörte az edényt. Mivel a nitrometán alacsony oxigénháztartású robbanóanyag, a potenciális energiát biztosan, az érzékenységet pedig valószínűleg növeli a bróm vagy a brómozás. A brómonitrometán sói és formaldehid-adduktjai egyes fertőtlenítőszerek gyártásának köztes termékei; az előbbiek izolálását az iparban a legveszélyesebbnek tartják, az utóbbiakról úgy vélik, hogy gondos kezelést igényelnek.

Vö. nitrometán, klórnitrometán.

A szilán és homológjainak reakciója brómmal környezeti hőmérsékleten robbanásszerűen heves, és -30°C alatti hőmérsékletre van szükség a reaktánsok gyulladásának elkerülése érdekében . A diszilán -95°C-on és a csermán -112°C-on történő meggyulladása hangsúlyozza a jó keverés szükségességét a nagy exotermia eloszlatása érdekében . A foszfin környezeti hőmérsékleten hevesen reagál brómmal .

Vö. etilfoszfin: Halogének, vagy Foszfin: Halogens

Más reaktánsok

Yoshida, 1980, 179

MRH értékeket adunk 10 kombinációra reaktív anyagokkal.

Oxygen difluorid

See Oxygen difluorid: Halogens

Oxygen, Polymers

Groome, I. J., Chem. Brit., 1983, 19, 644-665

A polimerek brómozását 120°C alatti hőmérsékleten kell végezni, hogy elkerüljék a magasabb hőmérsékleten valószínűsíthető robbanás lehetőségét, ha az erősen telítetlen pirolízistermékekben nyomokban oxigén lenne jelen.

Ozon

See Ozone: Bróm

A hidrogén-bromid előállítása során a vörös foszfor vízben lévő szuszpenziójához bróm hozzáadásával az utóbbit frissen kell elkészíteni, hogy elkerüljük a robbanás lehetőségét. Ennek oka a szuszpenzióban álló peroxidok képződése és az ezt követő termikus bomlás . Az ilyen robbanás korábbi leírásában a brómnak a forrásban lévő tetralinra való hatását részesítették előnyben a hidrogén-bromid előállításához , amely ma már palackokban kapható.

Rubber

Pascal, 1960, Vol. 16.1, 371

A bróm a természetes gumival érintkezve hevesen reagál, de néhány szintetikus gumival lassabban.

Nátrium-hidroxid

MCA Case History No. 1636

Egy 25%-os nátrium-hidroxid-oldatot tartalmazó vödröt használtak egy szivárgásból csöpögő bróm felfogására és semlegesítésére. A keverés hiánya lehetővé tette, hogy a lúg alatt egy nem reagált brómréteg képződjön. Sok órával később heves kitörés következett be, amikor a rétegeket az ártalmatlanítási műveletek során megzavarták. A folyamatos keverés elengedhetetlen a lassan reagáló, egymással oldhatatlan folyadékok rétegződésének megakadályozásához, különösen az ilyen eltérő sűrűségűeknél.

Tetrakarbonil-nikkel

Lásd: Tetrakarbonil-nikkel: Brom

Tetrahidrofurán

Tinley, E. J., privát közlés, 1983

Brom gyors hozzáadása a szárított oldószerhez, hogy 10%-os oldatot készítsen, erőteljes reakciót okozott gázfejlődéssel. Mivel ez egy újonnan felállított, fényesen megvilágított, fényvisszaverő fehér borítással bélelt szekrényben történt, az oldószer fotokatalizált brómozása is szerepet játszhatott, ahogyan azt klór-éter rendszereknél megfigyelték.

Vö. dietil-éter, fent; Klór: Dietil-éter

Tetraszelénium-tetranitrid

Vö: Alone, or Halogens

Trialkyl boranes

Coates, 1967, Vol. 1, 199

Az alacsonyabb homológok hajlamosak brómban vagy klórban meggyulladni.

Trimethylamine

Bohme, H. et al., Chem. Ber., 1951, 84, 170-181

Az 1:1 arányú addukt (feltehetően N-brom-trimetil-ammónium-bromid) zárt csőben hevítve robbanásszerűen bomlik.

Trioxigén-difluorid

Vö: Különböző anyagok

Tungsten, Tungsten trioxide

Tillack, J., Inorg. Synth., 1973, 14, 116-120

A volfrám(IV)-dibromid-oxid előállítása során a reaktánsok megfelelő arányát egy evakuált, lezárt üvegampullában 400-500 °C-ra melegítjük. Kezdetben csak az egyik végét kell hevíteni, hogy a túlzott nyomás ne robbantsa fel az ampullát.

Lásd más ÜVEGVESZÉLYEK, HALOGÉNEK, OXIDÁNOK