1995-ben főszerepet játszott a Jack Frusciante è uscito dal gruppo című filmben, amely az egyik legismertebb filmje.
1998-ban Daniele Luchettivel dolgozott együtt az I Piccoli Maestri című filmben, amely a Velencei Nemzetközi Filmfesztiválon az Arany Oroszlánért versenyzett. Ugyanebben az évben három díjat nyert a Luciano Ligabue rocksztár által rendezett Radiofreccia című filmben nyújtott alakításáért, köztük a legjobb színésznek járó David di Donatello-díjat.
A L’ultimo bacio (Az utolsó csók) című sikerfilm főszerepét játszotta.
Mária de Medeiros Capitães de Abril (Áprilisi kapitányok) című filmjében főszerepet kapott, Nanni Moretti rendezővel pedig A fiú szobájában dolgozott együtt.
A 2001-es Berlini Nemzetközi Filmfesztivál versenyprogramjában szereplő Ferzan Özpetek Le fate ignoranti (Az ő titkos élete – fesztiválcím/The Ignorant Fairies – nemzetközi cím) című filmjének főszerepét is Accorsi játszotta. Ez a film nagy sikert aratott Olaszországban és Törökországban is, és Accorsi, aki egy homoszexuális férfit alakított, három díjat nyert az interpretációjáért.
A David Blair Tabloid TV (UK) című filmjében és Marco Ponti Santa Maradona című filmjében is szerepelt.
Azután Accorsi játszott Giacomo Battiato Il giovane Casanova című tévéfilmjében.
A következő filmje az Un viaggio chiamato amore (Egy utazás, amit szerelemnek hívnak) volt, amely részt vett a 2002-es Velencei Nemzetközi Filmfesztiválon, és amelyért elnyerte a Coppa Volpi-t, a legjobb férfi alakításért járó díjat, mint Dino Campana olasz költő.
Egy évig nem forgatott több filmet, ez idő alatt Franciaországba ment. A 2003-as Velencei Nemzetközi Filmfesztiválon a zsűri tagjaként vett részt. 2004-ben két filmet forgatott: Ovunque sei, Michele Placido rendezésében, ahol egy sürgősségi orvos szerepét játssza; és L’amore ritrovato, Carlo Mazzacurati rendezésében.
Accorsi együtt dolgozott Diane Krugerrel a Les Brigades du Tigre (2005) és Julie Depardieu-vel a La Faute à Fidel című filmben. Szerepelt az Un baiser s’il vous plaît (2007) és annak folytatása, a Baciami ancora (2010) című filmekben.