Acetilide

Bromo

(MCA SD-49, 1968); NSC 313, 1979; FPA H61, 1977; HCS 1980, 218 RSC Lab. Hazard Data Sheet No. 24, 1984

Berthelot, J. et al., J. Chem. Educ., 1986, 63(11), 1011

Il complesso stabile del bromo con bromuro di tetrabutilammonio è più sicuro e più facilmente maneggiabile del bromo stesso.

Acetone

MRH 0.46/16

Levene, P. A., Org. Synth. 1943, Coll. Vol. 2, 89

Durante la bromurazione di acetone a bromoacetone, la presenza di un grande eccesso di bromo deve essere evitata per evitare una reazione improvvisa e violenta.

Vedi Composti carbonilici, sotto

Acetonitrile, 2-metossimino-3-ossobutanoato di etile

Esperienza personale

Un tentativo di bromurazione del butanoato come soluzione concentrata in acetonitrile ha mostrato uno scolorimento reversibile del bromo al raffreddamento. A circa 5°C si sono cristallizzati aghi quasi bianchi, dopo la filtrazione e il riscaldamento a temperatura ambiente questi si sono decomposti esotermicamente con una vigorosa evoluzione dei fumi. La Tlc ha suggerito che non contenevano il butanoato, o i suoi prodotti di bromurazione.

Acetilene

MRH 8.70/100

Vedi Acetilene: Alogeni

Acrilonitrile

MRH 2.84/100

Vedi Acrilonitrile: Alogeni

La reazione con il metanolo può essere vigorosamente esotermica. Una miscela di bromo (9 ml) e metanolo (15 ml) bolliva in 2 m e in un incidente precedente tale miscela era esplosa da un cilindro di misura. L’esotermia con l’alcool metilico industriale (etanolo contenente il 5% di metanolo) è molto maggiore, e l’aggiunta di 10 ml di bromo a 40 ml di IMS provoca rapidamente un’ebollizione violenta. Un altro caso di espulsione di una soluzione di metanolo di bromo da un cilindro di misura è stato descritto.

Vedi altri INCIDENTI DI ALOGENAZIONE

Alluminio, diclorometano

Nolan, 1983, Case History 26

Il bromoclorometano veniva preparato in un reattore da 400 l per aggiunta di bromo liquido al diclorometano in presenza di alluminio in polvere (che avrebbe formato del bromuro di alluminio per catalizzare la reazione di scambio alogeno). La reazione è stata avviata ed eseguita per 1,5 h, fermata per 8 h, poi riavviata con l’aggiunta di bromo al doppio della velocità abituale per 2,5 h, anche se la reazione non sembrava procedere. Poco dopo si verificò una fuga termica che mandò in frantumi i componenti di vetro del reattore.

Vedi altri INCIDENTI DI VETRO, INCIDENTI DI ALOGENAZIONE

Ammonia

Mellor, 1967, Vol. 8, Suppl. 2, 417

L’interazione a temperature normali o elevate, seguita da raffreddamento a -95°C, dà un olio rosso esplosivo.

Vedi Azoto tribromuro esaammonio

Boro

Vedi Boro: Alogeni

Vedi Fosforo: Alogeni

3-Bromopropilene

Vedi 3-Bromopropilene, (riferimento 3)

Vedi Cloro: 3-Cloropropina

Composti carbonilici

MCA SD-49, 1968

I composti organici contenenti atomi di idrogeno attivi adiacenti ad un gruppo carbonilico (aldeidi, chetoni, acidi carbossilici) possono reagire violentemente a contatto non moderato con il bromo.

Vedi Acetone, sopra

Clorotrifluoroetilene, Ossigeno

Haszeldine, R. N. et al, J. Chem. Soc., 1959, 1085

L’aggiunta di bromo alla miscela in fase gassosa ha provocato un’esplosione, ma vedi Ossigeno: Alocarburi (riferimento 3).

Rame(I) idruro

Vedi Rame(I) idruro: Alogeni

Poco dopo aver aggiunto bromo all’etere la soluzione eruttò violentemente (o esplose dolcemente). La bromurazione fotocatalitica potrebbe essere coinvolta. L’accensione spontanea si verificò all’aggiunta di etere a bromo impuro.

Vedi Tetraidrofurano, sotto; o Cloro: Etere dietilico

Dietilzinco

Houben-Weyl, 1973, Vol. 13.2a, 757

L’interazione senza diluenti può produrre esplosioni pericolose. Anche con diluenti (etere), l’interazione dei dialchilzinchi con gli alogeni è inizialmente violenta da 0 a -20°C.

Dimetilformammide

Tayim, H. A. et al., Chem. & Ind., 1973, 347

L’interazione è estremamente esotermica, e sotto confinamento in un’autoclave la temperatura interna e la pressione hanno superato i 100°C e i 135 bar, causando la rottura del disco di scoppio. Il prodotto dell’interazione è il bromuro di dimetilidrossimetilenimmonio, e la decomposizione esplosiva può aver coinvolto la formazione di N-bromodimetilammina, monossido di carbonio e bromuro di idrogeno.

Vedi N-HALOGEN COMPOUNDS

Ethanol, Phosphorus

Read, C. W. W., School Sci. Rev., 1940, 21(83), 967

La vigorosa interazione di etanolo, fosforo e bromo per dare bromoetano è considerata troppo pericolosa per un esperimento scolastico.

Fluoro

Vedi Fluoro: Alogeni

Germano

Swiniarski, M. F. et al., Inorg. Synth., 1974, 15, 157-160

Durante la preparazione del mono- o di-bromogermano, sia la scala dell’operazione che il tasso di aggiunta di bromo devono essere strettamente controllati per evitare il verificarsi di reazioni esplosive.

Vedi Idruri non metallici, sotto

Idrogeno

Mellor, 1956, Vol. 2, Suppl. 1, 707

La combinazione è esplosiva in condizioni di temperatura e pressione appropriate.

Isobutirrofenone

MCA Guide, 1972, 307

Il bromo è stato aggiunto a goccia a 20-31°C ad una soluzione del chetone in tetracloruro di carbonio. La miscela di reazione completata fu raffreddata in ghiaccio, ma esplose dopo 15 m.

Vedi altri INCIDENTI DI ALOGENAZIONE

Acetiluri e carburi metallici

Diversi acetiluri di metalli mono- e di-alcali e acetiluri di rame si infiammano a temperatura ambiente o con un leggero riscaldamento, con liquido o vapore. I carburi delle terre alcaline, del ferro, dell’uranio e dello zirconio si infiammano nel vapore al riscaldamento.

Azidi metalliche

Mellor, 1940, Vol. 8, 336

Vapore di bromo diluito con azide d’argento o azide di sodio formava azide di bromo, e spesso causava esplosioni.

Metalli

Il litio è stabile a contatto con il bromo secco, ma un forte impatto avvia l’esplosione, mentre il sodio a contatto con il bromo ha bisogno solo di un impatto moderato per l’avvio. Il potassio si infiamma nel vapore di bromo ed esplode violentemente a contatto con il bromo liquido, e il rubidio si infiamma nel vapore di bromo. L’alluminio, il mercurio o il titanio reagiscono violentemente con il bromo secco. Il germanio caldo si infiamma nel vapore di bromo, e l’antimonio si infiamma nel vapore di bromo e reagisce in modo esplosivo con l’alogeno liquido. Durante la preparazione del bromuro di praseodimio, il contatto accidentale del bromo liquido con piccole particelle di praseodimio ha portato ad una violenta esplosione.

Vedi Gallio: Alogeni

Nitrometano

Rochat, A. C., comm. privato, 1990.

Una soluzione di bromo (116 g) in nitrometano (300 ml) fu impiegata nel tentativo di bromurare un pigmento (30 g). Riscaldando la miscela in un’autoclave, la fuga è iniziata a 70°C, mandando presto in frantumi il recipiente. Essendo il nitrometano un esplosivo a basso bilancio di ossigeno, l’energia potenziale certamente, e la sensibilità probabilmente, sarà aumentata dal bromo o dalla bromurazione. I sali di bromonitrometano e i loro addotti di formaldeide sono intermedi nella fabbricazione di alcuni disinfettanti; l’isolamento del primo è considerato più pericoloso nell’industria, i secondi si pensa che necessitino di una manipolazione attenta.

Vedi Nitrometano, Cloronitrometano.

L’interazione del silano e dei suoi omologhi con il bromo a temperatura ambiente è esplosivamente violenta e sono necessarie temperature inferiori a -30°C per evitare l’accensione dei reagenti. L’accensione del disilano a -95°C e del germano a -112°C sottolinea la necessità di una buona miscelazione per dissipare la grande esotermia. La fosfina reagisce violentemente con il bromo a temperatura ambiente.

Vedi Etilfosfina: Alogeni, o Fosfina: Alogeni

Altri reagenti

Yoshida, 1980, 179

Sono dati i valori RMH per 10 combinazioni con materiali reattivi.

Diffluoruro di ossigeno

Vedi difluoruro di ossigeno: Alogeni

Ossigeno, Polimeri

Groome, I. J., Chem. Brit., 1983, 19, 644-665

La bromurazione dei polimeri dovrebbe essere effettuata a temperature inferiori a 120°C per evitare la possibilità di esplosione probabile a temperature più alte se tracce di ossigeno fossero presenti nei prodotti di pirolisi altamente insaturi.

Ozono

Vedi Ozono: Bromo

Nella preparazione dell’idrogeno bromo per aggiunta di bromo ad una sospensione di fosforo rosso in acqua, quest’ultima deve essere preparata di fresco per evitare la possibilità di esplosione. Ciò è dovuto alla formazione di perossidi nella sospensione in piedi e alla successiva decomposizione termica. Nella descrizione precedente di una tale esplosione, l’azione del bromo sulla tetralina bollente è stata preferita per generare il bromuro di idrogeno, che è ora disponibile in cilindri.

Rubber

Pascal, 1960, Vol. 16.1, 371

Il bromo reagisce violentemente a contatto con la gomma naturale, ma più lentamente con alcune gomme sintetiche.

Idrossido di sodio

MCA Case History No. 1636

Un secchio contenente una soluzione di idrossido di sodio al 25% fu usato per catturare e neutralizzare il bromo che colava da una perdita. La mancanza di agitazione ha permesso la formazione di uno strato di bromo non reagito sotto l’alcali. Molte ore dopo, una violenta eruzione si è verificata quando gli strati sono stati disturbati durante le operazioni di smaltimento. L’agitazione continua è essenziale per prevenire la stratificazione di liquidi insolubili tra loro che reagiscono lentamente, specialmente di densità così diverse.

Tetracarbonylnickel

Vedi Tetracarbonylnickel: Bromo

Tetraidrofurano

Tinley, E. J., comm. privato, 1983

L’aggiunta rapida di bromo al solvente secco per fare una soluzione al 10% ha causato una reazione vigorosa con sviluppo di gas. Poiché questo è accaduto in una cappa illuminata di recente e rivestita con una finitura bianca riflettente, la bromurazione fotocatalizzata del solvente potrebbe essere stata coinvolta, come è stato osservato nei sistemi cloro-etere.

Vedi Etere dietilico, sopra; Cloro: Etere dietilico

Tetraselenio tetranitride

Vedi Tetraselenio tetranitride: Alone, or Halogens

Trialkyl boranes

Coates, 1967, Vol. 1, 199

Gli omologhi inferiori tendono ad infiammarsi in bromo o cloro.

Trimetilamina

Bohme, H. et al., Chem. Ber., 1951, 84, 170-181

L’addotto 1:1 (presumibilmente N-bromotrimetilammonio bromuro) si decompone esplosivamente quando viene riscaldato in un tubo sigillato.

Fluoruro di triossigeno

Vedi ‘Difluoruro di triossigeno’: Materiali vari

Tungsteno, Triossido di tungsteno

Tillack, J., Inorg. Synth., 1973, 14, 116-120

Nella preparazione dell’ossido di dibromuro di tungsteno(IV), proporzioni appropriate di reagenti sono riscaldate in un’ampolla di vetro sigillata ed evacuata a 400-500°C. Inizialmente solo un’estremità dovrebbe essere riscaldata per evitare che la pressione eccessiva faccia scoppiare l’ampolla.

Vedi altri INCIDENTI SUL VETRO, ALOGENI, OSSIDANTI