Usando la spettroscopia NMR 31P, gli spostamenti chimici del fosforo e i tensori di accoppiamento spin-spin 31P,31P del tetraclorogallato di pentafenilfosinofosfonio, . Spettri determinati utilizzando la tecnica di rotazione angolo magico rendere il valore isotropo indiretto spin-spin di accoppiamento, |1J (31P, 31P) iso|, 323 ± 2 Hz, mentre bidimensionale eco spin e gli esperimenti di risonanza rotazionale fornire la costante di accoppiamento dipolo effettivo, Reff, 1.70 ± 0.02 kHz e mostrano che il valore Jiso è negativo. Entro le incertezze, la costante di accoppiamento del dipolo efficace e Jiso non cambiano a 120°C. L’anisotropia in 1J(31P,31P), ΔJ, è stata valutata confrontando il valore di Reff con il valore della costante di accoppiamento del dipolo, RDD, calcolato dalla lunghezza del legame PP come determinato da uno studio di diffrazione dei raggi X. Si può concludere che il valore di ΔJ è piccolo e che il suo limite superiore è 300 Hz. Queste conclusioni sono supportate dai calcoli dei valori 1J(31P,31P) per i sistemi modello H3P-PH+2 e (CH3)3P-P(CH3)+2 che sono stati eseguiti usando la teoria funzionale della densità e, nel caso di H3P-PH+2, usando la teoria di campo autoconsistente multiconfigurativa. I parametri di accoppiamento spin-spin osservati sperimentalmente sono stati utilizzati per analizzare lo spettro NMR 31P di un campione di polvere stazionario e per ricavare informazioni sui tensori di spostamento chimico del fosforo. Le componenti principali del tensore di spostamento chimico degli anelli di fosforo legati a tre gruppi fenili sono δ11 = 36 ppm, δ22 = 23 ppm e δ33 = 14 ppm con un errore sperimentale di ±2 ppm per ogni componente. I componenti sono orientati in modo tale che δ33 sia approssimativamente perpendicolare al legame PP mentre δ11 forma un angolo di 31° con il legame PP. Per gli anelli di fosforo legati a due gruppi fenili, le componenti principali del tensore di spostamento chimico del fosforo sono δ11 = 23 ppm, δ22 = 8 ppm e δ33 = 68 ppm con un errore sperimentale di ±2 ppm per ogni componente. In questo caso, δ33 è approssimativamente perpendicolare al legame PP; tuttavia, δ22 è vicino al legame PP perché questo nucleo di fosforo forma un angolo di 13°. L’angolo diedro tra le componenti δ33 dei tensori di spostamento chimico di questi due nuclei di fosforo è di 25°. I risultati dei calcoli ab initio sono in buon accordo con i dati sperimentali e danno un’idea degli orientamenti dei tensori di spostamento chimico del fosforo nel quadro di riferimento molecolare.Parole chiave: spettroscopia di risonanza magnetica nucleare, tensori di spostamento chimico del fosforo, tensori di accoppiamento J 31P-31P, teoria di densità funzionale, teoria di campo autoconsistente multiconfigurazionale, sali di fosfofosfonio.