モノカルボン直鎖飽和脂肪酸の生合成Edit
短鎖飽和脂肪酸Edit
短鎖脂肪酸(C4-C11)は3種類のルートで生合成されることが可能である。
(a)ピルビン酸からのα-ケト酸のホモロゲーションとそれに続く酸化的脱炭酸によるもの。 b) Δ9-酸の酸化的開裂によるもの、例えばオレイン酸の酸化的開裂によるノナン酸など。 c) 短鎖脂肪酸合成酵素によるもの。 例えば、多くの菌類がアフラトキシンの生合成に用いるヘキサン酸は、ヘキサノイル-CoA合成酵素に由来する。
中鎖飽和脂肪酸Edit
中鎖脂肪酸(C12-C14)は、2つの代替ルートによって生合成することができる:
a) 標準脂肪酸部分酸化のβ-酸化によって b) 中鎖脂肪酸合成酵素によって。
奇数鎖脂肪酸編集
奇数鎖脂肪酸(C13-C33)は、3つの代替経路で生合成される。
a) 長鎖の奇数脂肪酸の部分的β-酸化により。
パルミチン酸類編集
脂肪酸合成酵素(FAS)の標準はパルミチン酸のものである。 脂肪酸の生合成は、まず炭素数16の飽和脂肪酸であるパルミチン酸が合成され、他の脂肪酸はパルミチン酸が変化することで得られる。 人間の体は、いくつかの酸化と伸長のメカニズムを組み合わせることで、パルミチン酸から必要な脂肪酸のほぼすべてを合成することができる。
パルミチン酸は、多酵素ポリペプチド脂肪酸合成酵素の作用により、アセチルコエンザイムAから供給される2炭素ユニットが付加されて、細胞のサイトゾルで順次合成され、全過程で7ATPと14NADPHを消費し、全体の反応は以下の通りである。
アセチルCoAの主原因はクエン酸(Krebs cycle参照)で、ミトコンドリア母細胞から細胞質にミトコンドリア内膜中の特定の輸送体により輸送されています。 細胞質では、クエン酸がオキサロ酢酸とアセチルCoAに分解され、1ATPが消費される反応です。 還元力はNADPHの形でペントースリン酸経路から供給される。
実際には、順次追加される2つの炭素単位はマロニルCoAから供給され、マロニルCoAはアセチルCoAカルボキシラーゼという酵素によって合成され、アセチルCoAにカルボキシル基を追加する。
長鎖脂肪酸編集
マロニル-CoA分子の縮合によりパルミチン酸の鎖長が長くなる(エロンガーゼ)作用で生成される。 小胞体とミトコンドリアで行われるこのプロセスにより、パルミチン酸のC16鎖に炭素2単位が付加され、C24までの脂肪酸が生成される。
不飽和脂肪酸 編集
一価不飽和脂肪酸 編集
小胞体で起こる脱飽和によって、飽和脂肪酸の炭化水素鎖にcis-二重結合が導入される。その過程は複雑で、NADPH、シトクロムb5、さまざまな酵素(デサチュラーゼなど)が関与している。 最初の脱飽和は9位で起こり、シス異性体を形成する。 9-デサチュラーゼは生物に普遍的に存在する酵素で、特にオレイン酸を生成する酵素が多い。 α,β-カルボキシルでα,β-不飽和を持つ脂肪酸は、部分的なβ-酸化によって生成される。
アセチレン脂肪酸編集
これらは、アルキンを生成するためにアセチレン酵素という特殊な脱飽和酵素によって生成されます。 このタイプの酸の例はタリール酸である。
多価不飽和脂肪酸Edit
多価不飽和脂肪酸はいくつかの生物によってのみ生合成される(例:多くの動物は多価不飽和脂肪酸を生合成しないので消費する必要がある)。 オレイン酸は1回、2回、3回と不飽和にすることができ、これらの多価不飽和誘導体はさらに伸長させることができる。 例えば、エイコサペンタエン酸はアラキジン酸のポリ不飽和によって生合成されるのではなく、オレイン酸のポリ不飽和とそれに続く伸長と2つの不飽和によって生合成されるのである。
還元誘導体編集
カルボキシル基の還元または脱カルボニル化により、以下のものが生成される:
– 脂肪アルコールおよびアルデヒド
酸化誘導体編集
(a)β酸化による異化
脂肪酸の主な機能の1つは、細胞にエネルギーを供給することです。トリグリセリドの沈殿から、リパーゼは、ミトコンドリアマトリックスで、アセチル-CoAの形で2炭素単位に切断される、β酸化として知られるプロセスである脂肪酸を放出します。アセチル-CoAはクレブスサイクルに入って、NADHとFADH2は呼吸鎖に入っています。
(b) 水酸化およびペルオキシル化の生成物
これらは5-リポキシゲナーゼおよび水酸化酵素の作用により形成され、例えばロイコトリエン、ヘポキシリン、神経保護物質、アセチレン性アルコールおよびレソルビンなどである。
(c)エポキシ化生成物
ベルノール酸のような不飽和物に対するモノオキシゲナーゼの作用により生成する。
(d)(アルキルフラニル)アシルカルボン酸
非共役ジアルコール系におけるリポキシゲナーゼの作用によって生成する。 例:ワイアロン、脂肪酸、ウロファン酸など
(e)ラクトン類
多くの脂肪酸が分子内エステル化で水酸化され、揮発性ラクトンやククジョライドなどのラクトン類を形成する。
(f)スピロセタール類
多くの脂肪酸が還元されて複雑なスピロセタール型構造を形成する。 これらはしばしば昆虫フェロモンとして作用する。
(g)酸化的開裂生成物
リポキシゲナーゼの作用により脂肪酸鎖が開裂して環状炭化水素(ホルモシレン)、アルデヒド(葉酸アルデヒド)またはジカルボン酸(トラマチック酸)を生成することがある。
分岐脂肪酸の編集
分岐脂肪酸には様々な生合成起源がある:
(a) イソアルキルおよびアンテイソアルキルカルボン酸:これらは、バリン、イソロイシンおよびロイシンの異化作用からそれぞれイソ酪酸、2-メチル酪酸およびイソ吉草酸が開始単位となる。 b) メチルカルボン酸:不飽和酸がSAMeによってメチル化されることで生成される。 例:ツベルコステアリン酸 c) ポリメチル化酸:プロピオニル補酵素Aから得られるメチルマロニルCoAの連続縮合により生成する。
脂肪酸縮合物編集
a) アルキルテトロン酸およびアルキル無水物:カナデンゾリド。 (b)ルブラトキシンなどのノナドライド類;(c)パルミトン、コリノマイシン酸などのアシロン類および2-アルキル-2-アシル酢酸;(d)シベトンなどのマクロケトン類;(e)アガリク酸などのアルキルトリカルボン酸;(f)スフィンゴシンなどのスフィンゴイド;(g)リプスタチン。
Annonaceous acetogeninsEdit
Annonaceous acetogeninsは、ポリデオキシ酸からテトロン酸が生成することによって得られます。 例:ウバライシン
ω-環状脂肪酸編
a) ω-シクロペンテニルアルキルカルボン酸脂肪酸、例えばヒドノカルピン酸 b) ω-シクロヘキシルアルキルカルボン酸 c) ω-シクロヘプチルアルキルカルボン酸 d) ω-アリールアルキルカルボン脂肪酸。 (e) ハチジョウジン類
内環式脂肪酸編
(a) マルバリック酸などの(アルキルシクロプロピル)アルキルカルボン酸。 (b) エンディアンドリック酸などの過環式反応生成物。 (c) プロスタノイド、シクロオキシゲナーゼの作用により内環式化で生成したもの。 – プロスタグランジン – jasmonoids – エクロニアクトン – トロンボキサン類
脂肪酸エステル編集
(a)単純エステル(b)ヒドロキシ脂肪酸エステル(c)グリセロールエステル
-アシルグリセリド-ホスファチジン酸塩-。 プラズマローゲン
d) 脂肪アミド e) アシルホモセリンラクトン f) スフィンゴ脂質
-セラミド-ガングリオシド-セレブロシド-カプノイド
g)シアノリピッド