31PNMRスペクトルを用いて、Pentaphenylphosphinophosphonium tetrachlorogallate, .Ph3の31P-31Pスピン結合とリンの化学シフトテンソルの間接特性を明らかにし、Phenyl Phinophosphonium Tyclowgateの31Pピン結合とリン化学シフトテンサーを明らかにすることができた。 マジックアングル回転法を用いて測定したスペクトルから、等方的間接スピン-スピン結合値|1J(31P,31P)iso|は323±2Hz、2次元スピンエコーと回転共鳴実験から実効双極子結合定数Reffは1.70±0.02kHz、Jisoは負の値であることが示された。 不確かさの範囲内で、有効双極子結合定数とジソは120℃でも変化しない。 1J(31P,31P)の異方性ΔJは,Reffの値とX線回折で求めたPP結合長から求めた双極子結合定数RDDの値との比較により評価された。 |ΔJ|の値は小さく、その上限は300Hzであると判断できる。 これらの結論は、密度汎関数理論及びH3P-PH+2の場合は多配置自己無撞着場理論を用いて行ったモデル系H3P-PH+2及び(CH3)3P-P(CH3)+2の1J(31P、31P)値の計算によって裏付けられた。 実験的に観測されたスピン-スピン結合パラメータを用いて、静止粉末試料の31P NMRスペクトルを解析し、リンの化学シフトテンソルに関する情報を導出した。 3つのフェニル基に結合したリン環の化学シフトテンソルの主成分は、δ11 = 36 ppm、δ22 = 23 ppm、δ33 = 14 ppmで、各成分の実験誤差は±2 ppmでした。 成分は、δ33がPP結合に対してほぼ垂直で、δ11がPP結合に対して31°の角度を形成するように配向している。 2つのフェニル基に結合したリン環の場合、リンの化学シフトテンソルの主成分はδ11 = 23 ppm、δ22 = 8 ppm、δ33 = 68 ppmで、各成分の実験誤差は±2 ppmである。 この場合、δ33はPP結合に対してほぼ垂直であるが、このリンのコアが13°の角度を形成するため、δ22はPP結合に近い。 これら2つのリン核の化学シフトテンソルのδ33成分間の二面角は25°である。 キーワード:核磁気共鳴分光法、リン化学シフトテンソル、J 31P-31P結合テンソル、関数密度理論、多配置自己無撞着場理論、ホスフィノホスホニウム塩
、実験データと良い一致を示した。