Acetylide

Br2

(MCA SD-49, 1968); NSC 313, 1979; FPA H61, 1977; HCS 1980, 218 RSC Lab. Hazard Data Sheet No. 24, 1984

Berthelot, J. et al., J. Chem. Educ., 1986, 63(11), 1011

Het stabiele complex van broom met tetrabutylammoniumbromide is veiliger en gemakkelijker te hanteren dan broom zelf.

Aceton

MRH 0.46/16

Levene, P. A., Org. Synth., 1943, Coll. Vol. 2, 89

Tijdens het broomeren van aceton tot broomaceton moet de aanwezigheid van een grote overmaat broom worden vermeden om een plotselinge en heftige reactie te voorkomen.

Zie Carbonylverbindingen, hieronder

Acetonitril, Ethyl 2-methoximino-3-oxobutanoaat

Persoonlijke ervaring

Een poging om het butanoaat te broombineren als een geconcentreerde oplossing in acetonitril gaf bij afkoeling een omkeerbare verkleuring van broom te zien. Bij ongeveer 5°C kristalliseerden zich bijna-witte naalden, die na filtratie en opwarming tot kamertemperatuur exotherm ontleedden met een krachtige rookontwikkeling. Tlc suggereerde dat ze niet het butanoaat of zijn broomproducten bevatten.

Acetyleen

MRH 8.70/100

Zie Acetyleen: Halogenen

Acrylonitril

MRH 2,84/100

Zie Acrylonitril: Halogenen

De reactie met methanol kan sterk exotherm zijn. Een mengsel van broom (9 ml) en methanol (15 ml) kookte in 2 m en bij een eerder voorval was zo’n mengsel uit een maatcilinder gebarsten. De exotherm bij industrieel methylalcohol (ethanol met 5% methanol) is veel groter, en toevoeging van 10 ml broom aan 40 ml IMS veroorzaakt snel hevig koken . Een ander geval van het uitwerpen van een methanoloplossing van broom uit een maatcilinder werd beschreven .

Zie andere HALOGENATIECIDENTEN

Aluminium, dichloormethaan

Nolan, 1983, Case History 26

Broomchloormethaan werd bereid in een reactor van 400 l door toevoeging van vloeibaar broom aan dichloormethaan in aanwezigheid van aluminiumpoeder (dat wat aluminiumbromide zou vormen om de halogeenuitwisselingsreactie te katalyseren). De reactie werd gestart en gedurende 1,5 uur uitgevoerd, vervolgens gedurende 8 uur stopgezet en vervolgens opnieuw gestart met toevoeging van broom gedurende 2,5 uur in het dubbele van de gebruikelijke snelheid, hoewel de reactie niet leek te vorderen. Kort daarna trad een thermische runaway op, waarbij de glazen onderdelen van de reactor verbrijzelden.

Zie andere GLASINCIDENTEN, HALOGENATION INCIDENTEN

Ammoniak

Mellor, 1967, Vol. 8, Suppl. 2, 417

Interactie bij normale of verhoogde temperatuur, gevolgd door afkoeling tot -95°C, geeft een explosieve rode olie.

Zie Stikstoftribromide-hexaammoniak

Borium

Zie Borium: Halogenen

Zie Fosfor: Halogenen

3-Broompropyne

Zie 3-Broompropyne, (referentie 3)

Zie Chloor: 3-Chloorpropyne

Carbonylverbindingen

MCA SD-49, 1968

Organische verbindingen die actieve waterstofatomen bevatten die grenzen aan een carbonylgroep (aldehyden, ketonen, carbonzuren) kunnen heftig reageren in ongemodereerd contact met broom.

Zie Aceton, hierboven

Chloortrifluorethyleen, Zuurstof

Haszeldine, R. N. et al, J. Chem. Soc., 1959, 1085

Toevoeging van broom aan het gasfasemengsel leidde tot een explosie, maar zie Zuurstof: Halokoolwaterstoffen (referentie 3).

Koper(I)hydride

Zie Koper(I)hydride: Halogenen

Kort na het toevoegen van broom aan ether barstte de oplossing hevig uit (of ontplofte zachtjes). Fotokatalytische brominering kan hierbij betrokken zijn geweest. Spontane ontbranding trad op bij toevoeging van ether aan onzuiver broom .

Zie Tetrahydrofuran, hieronder; of Chloor: Diethylether

Diethylzink

Houben-Weyl, 1973, Vol. 13.2a, 757

Interactie zonder verdunningsmiddelen kan gevaarlijke explosies veroorzaken. Zelfs met verdunningsmiddel (ether) is de interactie van dialkylzincs met halogenen aanvankelijk heftig bij 0 tot -20°C.

Dimethylformamide

Tayim, H. A. et al., Chem. & Ind., 1973, 347

Interactie is extreem exotherm, en onder opsluiting in een autoclaaf overschreden de inwendige temperatuur en druk 100°C en 135 bar, waardoor de barstschijf bezweek. Het product van de interactie is dimethylhydroxymethyleenimmoniumbromide, en bij de explosieve ontleding kunnen zich N-bromodimethylamine, koolmonoxide en waterstofbromide hebben gevormd.

Zie N-HALOGEN COMPOUNDS

Ethanol, Phosphorus

Read, C. W. W., School Sci. Rev., 1940, 21(83), 967

De heftige interactie van ethanol, fosfor en broom om broomethaan te geven wordt te gevaarlijk geacht voor een schoolexperiment.

Fluor

Zie Fluor: Halogenen

Germane

Swiniarski, M. F. et al., Inorg. Synth., 1974, 15, 157-160

Tijdens de bereiding van mono- of di-bromogermaan moet ofwel de schaal van bewerking of de snelheid van toevoeging van broom nauwkeurig worden gecontroleerd om te voorkomen dat een explosieve reactie optreedt.

Zie Niet-metaalhydriden, hieronder

Hydrogen

Mellor, 1956, Vol. 2, Suppl. 1, 707

Combinatie is explosief onder geschikte temperatuur- en drukcondities.

Isobutyrophenone

MCA Guide, 1972, 307

Broom werd druppelsgewijs bij 20-31°C toegevoegd aan een oplossing van de keton in tetrachloorkoolstof. Het voltooide reactiemengsel werd in ijs gekoeld, maar ontplofte na 15 m.

Zie andere HALOGENATIE-INCIDENTEN

Metaalacetyliden en -carbiden

Verschillende van de mono- en di-alkalimetaalacetyliden en koperacetyliden ontbranden bij omgevingstemperatuur of bij geringe verwarming, hetzij met vloeistof of damp. De aardalkali-, ijzer-, uranium- en zirkoniumcarbiden ontbranden in de damp bij verwarming.

Metaalaziden

Mellor, 1940, Vol. 8, 336

Broomdamp die met stikstof is verdund en over zilverazide of natriumazide wordt geleid, vormt broomazide en veroorzaakt vaak explosies.

Metalen

Lithium is stabiel in contact met droog broom, maar zware inslag leidt tot explosie, terwijl natrium in contact met broom slechts matige inslag behoeft om tot explosie te leiden. Kalium ontbrandt in broomdamp en ontploft heftig in contact met vloeibaar broom, en rubidium ontbrandt in broomdamp. Aluminium, kwik of titanium reageren heftig met droog broom. Warm germanium ontbrandt in broomdamp, en antimoon ontbrandt in broomdamp en reageert explosief met het vloeibare halogeen. Bij de bereiding van praseodymiumbromide leidde het toevallige contact van vloeibaar broom met kleine deeltjes praseodymium tot een hevige explosie.

Zie Gallium: Halogenen

Nitromethaan

Rochat, A. C., privé comm., 1990.

Een oplossing van broom (116 g) in nitromethaan (300 ml) werd gebruikt in een poging om een pigment (30 g) te broomeren. Bij het verwarmen van het mengsel in een autoclaaf begon het mengsel bij 70°C te ontploffen, waardoor het vat spoedig verbrijzelde. Aangezien nitromethaan een explosief met een lage zuurstofbalans is, zal de potentiële energie zeker, en de gevoeligheid waarschijnlijk, worden verhoogd door broom of broominering. Broomionitromethaanzouten en formaldehyde-adducten daarvan zijn tussenproducten bij de vervaardiging van sommige ontsmettingsmiddelen; isolatie van het eerste wordt in de industrie als het meest onveilig beschouwd, van het tweede wordt gedacht dat er voorzichtig mee moet worden omgegaan.

Zie Nitromethaan, Chloornitromethaan.

Interactie van silaan en zijn homologen met broom bij omgevingstemperatuur is explosief gewelddadig en temperaturen van lager dan -30°C zijn noodzakelijk om ontbranding van de reactanten te voorkomen . Ontsteking van disilaan bij -95°C en van germaan bij -112°C benadrukt de noodzaak van goede menging om het grote exotherme af te voeren. Fosfine reageert heftig met broom bij omgevingstemperatuur .

Zie Ethylfosfine: Halogenen, of Fosfine: Halogenen

Andere reactanten

Yoshida, 1980, 179

MRH-waarden voor 10 combinaties met reactieve materialen worden gegeven.

Zuurstofdifluoride

Zie Zuurstofdifluoride: Halogenen

Zuurstof, Polymeren

Groome, I. J., Chem. Brit., 1983, 19, 644-665

Broominering van polymeren dient te geschieden bij temperaturen beneden 120°C ter vermijding van de mogelijkheid van explosie die bij hogere temperaturen waarschijnlijk is indien sporen van zuurstof in de sterk onverzadigde pyrolyseproducten aanwezig zouden zijn.

Ozon

Zie Ozon: Broom

Tijdens de bereiding van waterstofbromide door toevoeging van broom aan een suspensie van rode fosfor in water, moet deze laatste vers worden bereid om de mogelijkheid van explosie te voorkomen. Dit is het gevolg van de vorming van peroxiden in de suspensie bij stilstand en de daaropvolgende thermische ontleding . In de eerdere beschrijving van een dergelijke explosie werd de voorkeur gegeven aan de inwerking van broom op kokende tetraline om waterstofbromide te genereren , dat nu in cilinders verkrijgbaar is.

Rubber

Pascal, 1960, Vol. 16.1, 371

Broom reageert heftig in contact met natuurrubber, maar langzamer met sommige synthetische rubbersoorten.

Natriumhydroxide

MCA Case History No. 1636

Een emmer met 25% natriumhydroxide-oplossing werd gebruikt om broom dat uit een lek druppelde op te vangen en te neutraliseren. Doordat er niet werd geroerd, kon zich onder het alkali een laagje niet-gereageerd broom vormen. Vele uren later vond een hevige uitbarsting plaats toen de lagen werden verstoord tijdens verwijderingswerkzaamheden. Voortdurend roeren is van essentieel belang om gelaagdheid van langzaam reagerende, onderling onoplosbare vloeistoffen te voorkomen, vooral bij vloeistoffen met zo’n verschillende dichtheid.

Tetracarbonylnikkel

Zie Tetracarbonylnikkel: Broom

Tetrahydrofuraan

Tinley, E. J., private comm., 1983

Snelle toevoeging van broom aan het gedroogde oplosmiddel om een 10%-oplossing te maken, veroorzaakte een heftige reactie met gasontwikkeling. Aangezien dit gebeurde in een nieuw geïnstalleerde helder verlichte zuurkast met een reflecterende witte afwerking, kan fotokatalyse van het oplosmiddel een rol hebben gespeeld, zoals is waargenomen in chloor-ether systemen.

Zie Diëthylether, hierboven; Chloor: Diethylether

Tetraseleniumtetranitride

Zie Tetraseleniumtetranitride: Alone, or Halogens

Trialkyl boranes

Coates, 1967, Vol. 1, 199

De lagere homologen hebben de neiging te ontbranden in broom of chloor.

Trimethylamine

Bohme, H. et al., Chem. Ber., 1951, 84, 170-181

Het 1:1 adduct (vermoedelijk N-broomtrimethylammoniumbromide) ontleedt explosief bij verhitting in een afgesloten buis.

Trioxygeendifluoride

Zie ‘Trioxygeendifluoride’: Diverse materialen

Tungsten, Tungsten trioxide

Tillack, J., Inorg. Synth., 1973, 14, 116-120

Bij de bereiding van wolfraam(IV)-dibromide-oxide worden de juiste verhoudingen van de reactanten in een afgesloten vacuümglasampul tot 400-500°C verhit. Aanvankelijk moet slechts één uiteinde worden verwarmd om te voorkomen dat de ampul door overmatige druk barst.

Zie andere GLAZEN INCIDENTEN, HALOGEN, OXIDANEN