Met behulp van 31P NMR spectroscopie, de fosfor chemische verschuivingen en 31P,31P spin-spin koppeling tensoren van pentafenylfosfinofosfonium tetrachloor-gallaat, . Spectra bepaald met de magische-hoek-rotatietechniek leveren de isotrope indirecte spin-spin-koppelingswaarde, |1J(31P,31P)iso|, 323 ± 2 Hz, terwijl tweedimensionale spin-echo- en rotatieresonantie-experimenten de effectieve dipool-koppelingsconstante, Reff, 1,70 ± 0,02 kHz opleveren en aantonen dat de Jiso-waarde negatief is. Binnen de onzekerheden veranderen de effectieve dipoolkoppelingsconstante en Jiso niet bij 120°C. De anisotropie in 1J(31P,31P), ΔJ, werd geëvalueerd door de waarde van Reff te vergelijken met de waarde van de dipoolkoppelingsconstante, RDD, berekend uit de PP-bindingslengte zoals bepaald door een röntgendiffractieonderzoek. Hieruit kan worden geconcludeerd dat de waarde vanΔJ| klein is en dat de bovengrens ervan bij 300 Hz ligt. Deze conclusies worden ondersteund door berekeningen van de 1J(31P,31P)-waarden voor de modelsystemen H3P-PH+2 en (CH3)3P-P(CH3)+2 die zijn uitgevoerd met behulp van de dichtheidsfunctionaaltheorie en, in het geval van H3P-PH+2, met behulp van multiconfigurationele zelfconsistente veldtheorie. De experimenteel waargenomen spin-spin koppelingsparameters werden gebruikt om het 31P NMR spectrum van een stationair poedermonster te analyseren en om informatie af te leiden over de chemische verschuivingstensoren van fosfor. De belangrijkste componenten van de chemische verschuivingstensor van de fosforringen die aan drie fenylgroepen gebonden zijn, zijn δ11 = 36 ppm, δ22 = 23 ppm en δ33 = 14 ppm met een experimentele fout van ±2 ppm voor elke component. De componenten zijn zo georiënteerd dat δ33 ongeveer loodrecht staat op de PP binding terwijl δ11 een hoek van 31° vormt met de PP binding. Voor fosforringen die aan twee fenylgroepen gebonden zijn, zijn de hoofdcomponenten van de chemische verschuivingstensor van fosfor δ11 = 23 ppm, δ22 = 8 ppm en δ33 = 68 ppm met een experimentele fout van ±2 ppm voor elke component. In dit geval staat δ33 ongeveer loodrecht op de PP binding; δ22 staat echter dicht bij de PP binding omdat deze fosfor kern een hoek van 13° vormt. De dihedraalhoek tussen de δ33-componenten van de chemische verschuivingstensoren van deze twee fosforkernen bedraagt 25°. De resultaten van ab initio berekeningen komen goed overeen met de experimentele gegevens en geven een idee van de oriëntaties van de fosfor chemische verschuivingstrekkers in het moleculaire referentiekader.Trefwoorden: kernspinresonantiespectroscopie, fosfor chemische verschuivingstrekkers, J 31P-31P koppelingstrekkers, functionele dichtheidstheorie, multiconfigurationele zelfconsistente veldtheorie, fosfinofosfoniumzouten.