Wykorzystując spektroskopię 31P NMR, określono przesunięcia chemiczne fosforu i tensory sprzężenia spinowo-spinowego 31P,31P tetrachlorogalanu pentafenylofosfonium, . Widma wyznaczone techniką rotacji kąta magicznego dają wartość izotropowego pośredniego sprzężenia spinowo-spinowego, |1J(31P,31P)iso|, 323 ± 2 Hz, podczas gdy dwuwymiarowe eksperymenty echa spinowego i rezonansu rotacyjnego dają efektywną stałą sprzężenia dipolowego, Reff, 1.70 ± 0.02 kHz i pokazują, że wartość Jiso jest ujemna. W granicach niepewności, efektywna stała sprzężenia dipolowego i Jiso nie zmieniają się w temperaturze 120°C. Anizotropia w 1J(31P,31P), ΔJ, została oceniona przez porównanie wartości Reff z wartością stałej sprzężenia dipolowego, RDD, obliczonej na podstawie długości wiązania PP, określonej w badaniu dyfrakcji rentgenowskiej. Można stwierdzić, że wartość |ΔJ| jest mała i że jej górna granica wynosi 300 Hz. Wnioski te są poparte obliczeniami wartości 1J(31P,31P) dla modelowych układów H3P-PH+2 i (CH3)3P-P(CH3)+2, które zostały przeprowadzone przy użyciu teorii funkcjonałów gęstości, a w przypadku H3P-PH+2 przy użyciu wieloskładnikowej teorii pola samospójnego. Zaobserwowane eksperymentalnie parametry sprzężenia spin-spin zostały wykorzystane do analizy widma 31P NMR stacjonarnej próbki proszku i do uzyskania informacji o tensorach przesunięć chemicznych fosforu. Główne składniki tensora przesunięcia chemicznego pierścieni fosforowych związanych z trzema grupami fenylowymi to δ11 = 36 ppm, δ22 = 23 ppm i δ33 = 14 ppm z błędem eksperymentalnym ±2 ppm dla każdego składnika. Składniki są zorientowane tak, że δ33 jest w przybliżeniu prostopadły do wiązania PP, podczas gdy δ11 tworzy kąt 31° z wiązaniem PP. Dla pierścieni fosforu związanych z dwoma grupami fenylowymi, główne składniki tensora przesunięcia chemicznego fosforu są δ11 = 23 ppm, δ22 = 8 ppm i δ33 = 68 ppm z eksperymentalnym błędem ±2 ppm dla każdego składnika. W tym przypadku, δ33 jest w przybliżeniu prostopadły do wiązania PP; jednak δ22 jest blisko wiązania PP, ponieważ ten rdzeń fosforu tworzy kąt 13°. Kąt dwuścienny pomiędzy składowymi δ33 tensorów przesunięcia chemicznego tych dwóch jąder fosforu wynosi 25°. Słowa kluczowe: spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego, tensory przesunięcia chemicznego fosforu, tensory sprzężenia J 31P-31P, funkcjonalna teoria gęstości, wieloskładnikowa teoria pola samospójnego, sole fosfinofosfoniowe.