W 1995 roku zagrał główną rolę w filmie Jack Frusciante è uscito dal gruppo, jednym z jego najbardziej znanych filmów.
W 1998 roku pracował z Daniele Luchettim w filmie I Piccoli Maestri, który ubiegał się o Złotego Lwa na Międzynarodowym Festiwalu Filmowym w Wenecji. W tym samym roku zdobył trzy nagrody za rolę w filmie Radiofreccia, wyreżyserowanym przez gwiazdę rocka Luciano Ligabue, w tym David di Donatello dla najlepszego aktora.
Wystąpił w głównej roli w udanym filmie L’ultimo bacio (Ostatni pocałunek).
Wygrał główną rolę w filmie Capitães de Abril (Kwietniowi kapitanowie) Marii de Medeiros, a także współpracował z reżyserem Nannim Morettim przy filmie Pokój syna.
W 2001 roku Accorsi zagrał również główną rolę w filmie Ferzana Özpeteka Le fate ignoranti (His Secret Life – Festival Title/The Ignorant Fairies – International Title), który brał udział w konkursie na Międzynarodowym Festiwalu Filmowym w Berlinie w 2001 roku. Film ten odniósł duży sukces we Włoszech i w Turcji, a Accorsi, który zagrał rolę homoseksualisty, zdobył trzy nagrody za swoją interpretację.
Zagrał również w filmie Tabloid TV Davida Blaira (Wielka Brytania) oraz w Santa Maradona Marco Pontiego.
Następnie Accorsi wystąpił w filmie telewizyjnym Il giovane Casanova w reżyserii Giacomo Battiato.
Następnym filmem Accorsiego był Un viaggio chiamato amore (Podróż zwana miłością), który brał udział w Międzynarodowym Festiwalu Filmowym w Wenecji w 2002 roku i za który otrzymał Coppa Volpi, nagrodę za najlepszą rolę męską jako włoski poeta Dino Campana.
Przez około rok nie kręcił już żadnych filmów, w tym czasie wyjechał do Francji. Na Międzynarodowy Festiwal Filmowy w Wenecji w 2003 roku pojechał jako członek jury. W 2004 roku nakręcił dwa filmy: Ovunque sei, w reżyserii Michele Placido, gdzie gra rolę lekarza pogotowia ratunkowego oraz L’amore ritrovato, w reżyserii Carlo Mazzacurati.
Accorsi pracował z Diane Kruger w Les Brigades du Tigre (2005) oraz z Julie Depardieu w La Faute à Fidel. Wystąpił w filmie Un baiser s’il vous plaît (2007) oraz w jego sequelu Baciami ancora (2010).
.