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CDhistory
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Acetylide

Posted on Fevereiro 6, 2022 by admin

Bromine

Br2

(MCA SD-49, 1968); NSC 313, 1979; FPA H61, 1977; HCS 1980, 218 RSC Lab. Hazard Data Sheet No. 24, 1984

Berthelot, J. et al., J. Quimio. Educ., 1986, 63(11), 1011

O complexo estável de bromo com brometo de tetrabutilamónio é mais seguro e mais fácil de manusear do que o próprio bromo.

Acetona

MRH 0.46/16

Levene, P. A., Org. Synth., 1943, Coll. Vol. 2, 89

Brominação de acetona a bromoacetona, a presença de um grande excesso de bromo deve ser evitada para prevenir uma reação repentina e violenta.

Veja compostos carbonílicos, abaixo

Acetonitrilo, Etil 2-metoxino-3-oxobutanoato

Experiência pessoal

Uma tentativa de brominar o butanoato como solução concentrada em acetonitrilo mostrou descoloração reversível do bromo no resfriamento. A cerca de 5°C agulhas quase brancas cristalizadas, após filtração e permitindo aquecer à temperatura ambiente estas se decompuseram exotermicamente com vigorosa evolução dos fumos. Tlc sugeriu que eles não continham o butanoato, ou seus produtos de brominação.

Acetileno

MRH 8.70/100

>

Veja Acetileno: Halogéneos

Acrylonitrilo

MRH 2.84/100

Veja Acetileno: Halogéneos

Álcoois

Muir, G. D.., Chem. Brit., 1972, 8, 16

Bush, E. L., private comm., 1968

Desty, D. H., private comm., 1986

Reacção com metanol pode ser vigorosamente exotérmica. Uma mistura de bromo (9 ml) e metanol (15 ml) fervidos em 2 m e, num incidente anterior, tal mistura tinha irrompido de um cilindro de medição. A exotermia com álcool desnaturado industrial (etanol contendo 5% de metanol) é muito maior, e a adição de 10 ml de bromo a 40 ml de IMS causa rapidamente uma fervura violenta. Um outro caso de ejeção de uma solução de metanol de bromo de um cilindro de medição foi descrito .

Ver outros INCIDENTES DE HALOGENAÇÃO

Alumínio, Diclorometano

Nolan, 1983, Case History 26

Bromoclorometano estava sendo preparado em um reator de 400 l por adição de bromo líquido ao diclorometano na presença de pó de alumínio (que formaria algum brometo de alumínio para catalisar a reação de troca de halogênio). A reação foi iniciada e funcionou por 1,5 h, parada por 8 h, depois reiniciada com a adição de bromo ao dobro da taxa usual por 2,5 h, embora a reação não parecesse estar prosseguindo. Logo em seguida ocorreu uma fuga térmica, quebrando os componentes de vidro do reator.

Ver outros INCIDENTES DE VIDRO, INCIDENTES DE HALOGENAÇÃO

Ammonia

Mellor, 1967, Vol. 8, Suppl. 2, 417

Interacção a temperaturas normais ou elevadas, seguida de arrefecimento até -95°C, dá um óleo vermelho explosivo.

Veja Hexamónio tribrometado de azoto

Boro

Veja Boro: Halogéneos

Veja Fósforo: Halogéneos

>

3-Bromopropne

Ver 3-Bromopne, (referência 3)

Ver Cloro: 3-Chloropropyne

Compostos de carbonilo

MCA SD-49, 1968

Compostos orgânicos contendo átomos de hidrogénio activos adjacentes a um grupo carbonilo (aldeídos, cetonas, ácidos carboxílicos) podem reagir violentamente em contacto não moderado com o bromo.

Ver Acetona, acima

Clorotrifluoroetileno, Oxigénio

Haszeldina, R. N. et al, J. Chem. Soc., 1959, 1085

Adição de bromo à mistura gás-fase iniciou uma explosão, mas veja Oxygen: Halocarbons (referência 3).

Hidreto de Cobre(I)

Ver Hidreto de Cobre(I): Halogéneos

Éter dietílico

Tucker, H., private comm., 1972

Anon., Safety Digest Univ. Safety Assoc., 1989, 34, 14

Curto depois de adicionar bromo ao éter a solução irrompeu violentamente (ou explodiu suavemente). A bromação fotocatalítica pode ter sido envolvida. A ignição espontânea ocorreu após a adição de éter ao bromo impuro .

Ver Tetrahydrofuran, abaixo; ou Cloro: Éter dietílico

Dietilzinco

Houben-Weyl, 1973, Vol. 13.2a, 757

Interacção sem diluentes pode produzir explosões perigosas. Mesmo com diluentes (éter), a interação de dialquilzinas com halogênios é inicialmente violenta a 0 a -20°C.

Dimetilformamida

Tayim, H. A. et al., Chem. & Ind., 1973, 347

Interacção é extremamente exotérmica, e sob confinamento em autoclave a temperatura e pressão internas excederam 100°C e 135 bar, causando falha do disco que rebenta. O produto da interação é brometo de dimetil-hidroximetilenimônio, e a decomposição explosiva pode ter envolvido a formação de N-bromodimetilamina, monóxido de carbono e brometo de hidrogênio.

Veja N-HALOGEN COMPOUNDS

Etanol, Fósforo

Leitura, C. W. W. W, School Sci. Rev., 1940, 21(83), 967

A interação vigorosa de etanol, fósforo e bromoetano para dar bromoetano é considerada muito perigosa para uma experiência escolar.

Fluorine

Ver Fluorine: Halogens

Germane

Swiniarski, M. F. et al., Inorg. Synth., 1974, 15, 157-160

Durante a preparação de mono ou di-bromogermano, a escala de operação ou a taxa de adição de bromo deve ser rigorosamente controlada para prevenir a ocorrência de reação explosiva.

Ver Hidretos não-metálicos, abaixo

Hidrogênio

Mellor, 1956, Vol. 2, Suppl. 1, 707

Combinação é explosiva sob condições apropriadas de temperatura e pressão.

Isobutyrophenone

MCA Guide, 1972, 307

Bromina foi adicionada gota-a-gota a 20-31°C a uma solução de cetona em tetracloreto de carbono. A mistura de reação completa foi resfriada em gelo, mas explodiu após 15 m.

Ver outros INCIDENTES DE HALOGENAÇÃO

Acetiletos e carbonetos metálicos

Several dos acetiletos metálicos mono e di-alcalinos e acetiletos de cobre inflamam à temperatura ambiente ou em ligeiro aquecimento, com líquido ou vapor. Os carbonetos alcalinos de terra, ferro, urânio e zircônio se inflamam no vapor no aquecimento.

Veja Acetílido de cálcio: Halogéneos

Acetiloreto de césio: Halogéneos

Dicopper(I) acetylide: Halogéneos

Carboneto de iões: Halogéneos

Acetilida de lítio: Halogéneos

Acetilida de rubídio: Halogéneos

Acetilida de silício: Halogéneos

Dicarbeto de urânio: Halogéneos

Dicarbeto de zircónio: Halogéneos

azidas de metal

Mellor, 1940, Vol. 8, 336

Vapor de bromo diluído em nitrogénio passado sobre a azida de prata ou azida de sódio formada por azida de bromo, e muitas vezes causou explosões.

Metals

MRH Alumínio 1.96/10

Staudinger, H., Z. Elektrochem., 1925, 31, 549

Mellor, 1941, Vol. 2, 469; 1963, Vol. 2, Suppl. 2.2, 1563, 2174

MCA SD-49, 1968

Mellor, 1941, Vol. 7, 260

Mellor, 1939, Vol. 3, 379

Hartgen, C. et al., J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1980, 70

Lithium é estável em contato com bromo seco, mas impacto pesado iniciará a explosão, enquanto o sódio em contato com bromo precisa apenas de impacto moderado para a iniciação . O potássio inflama-se no vapor de bromo e explode violentamente em contato com o bromo líquido, e o rubídio inflama-se no vapor de bromo. Alumínio, mercúrio ou titânio reagem violentamente com o bromo seco . O germânio quente inflama-se em vapor de bromo , e o antimónio inflama-se em vapor de bromo e reage de forma explosiva com o halogéneo líquido . Durante a preparação do brometo de praseodímio, o contato acidental de bromo líquido com pequenas partículas de praseodímio levou a uma violenta explosão .

Ver Gálio: Halogéneos

Nitrometano

Rochat, A. C., comunicações privadas, 1990.

Uma solução de bromo (116 g) em nitrometano (300 ml) foi empregada na tentativa de brominar um pigmento (30 g). Ao aquecer a mistura em autoclave, a fuga começou a 70°C, logo estilhaçando o vaso. Sendo o nitrometano um explosivo de baixo balanço de oxigénio, a energia potencial certamente, e a sensibilidade provavelmente, será aumentada pelo bromo ou brominação. Os sais de bromonitrometano e seus adutos de formaldeído são intermediários na fabricação de alguns desinfetantes; o isolamento do primeiro é considerado o mais inseguro na indústria, o segundo é considerado como necessitando de manuseio cuidadoso.

Veja Nitrometano, Cloronitrometano.

Hídridos não metálicos

Stock, A. et al, Ber., 1917, 50, 1739

Sujishi, S. et al., J. Amer. Chem. Soc., 1954, 76, 4631

Geisler, T. C. et al., Inorg. Chem., 1972, 11, 1710

Merck, 1976, 955

Interacção do silano e seus homólogos com bromo à temperatura ambiente é explosivamente violenta e temperaturas inferiores a -30°C são necessárias para evitar a ignição dos reagentes . A ignição do disilano a -95°C e do germano a -112°C enfatiza a necessidade de uma boa mistura para dissipar a grande exotermia . A fosfina reage violentamente com bromo à temperatura ambiente .

Veja Etilfosfina: Halogéneos, ou Fosfina: Halogéneos

Outros reagentes

Yoshida, 1980, 179

Veja Valores de MRH para 10 combinações com materiais reactivos.

Difluoreto de oxigénio

Veja Difluoreto de oxigénio: Halogéneos

Oxygen, Polímeros

Groome, I. J., Quimio. Brit., 1983, 19, 644-665

Brominação de polímeros deve ser feita a temperaturas abaixo de 120°C para evitar a possibilidade de explosão provável a temperaturas mais altas se vestígios de oxigênio estivessem presentes nos produtos de pirólise altamente insaturados.

Ozono

Ver Ozono: Bromo

Fósforo

Bandar, L. S. et al., Zh. Prikl. Khim., 1966, 39, 2304

‘Leaflet No. 2’, Inst. of Chem., London, 1939

Preparação de brometo de hidrogénio por adição de bromo a uma suspensão de fósforo vermelho na água, este último deve ser preparado de fresco para evitar a possibilidade de explosão. Isto é devido à formação de peróxidos na suspensão em pé e subsequente decomposição térmica . Na descrição anterior de tal explosão, a ação do bromo sobre a tetralina em ebulição era preferível a gerar brometo de hidrogênio , que agora está disponível em cilindros.

Rubber

Pascal, 1960, Vol. 16.1, 371

Bromina reage violentamente em contato com borracha natural, mas mais lentamente com algumas borrachas sintéticas.

Hidróxido de sódio

MCA Case History No. 1636

Uma balde contendo 25% de solução de hidróxido de sódio foi utilizada para capturar e neutralizar o gotejamento de bromo de uma fuga. A falta de agitação permitiu a formação de uma camada de bromo não reagido abaixo do álcali. Muitas horas depois, uma erupção violenta ocorreu quando as camadas foram perturbadas durante as operações de eliminação. A agitação contínua é essencial para evitar a estratificação de líquidos de reação lenta e mutuamente insolúveis, especialmente de densidades tão diferentes.

Tetracarbonilníquel

Ver Tetracarbonilníquel: Bromo

Tetrahidrofurano

Tinley, E. J., private comm., 1983

Adição rígida de bromo ao solvente seco para fazer uma solução a 10% causou uma reação vigorosa com a evolução do gás. Como isto aconteceu em um armário de fumos recentemente instalado, com um acabamento branco reflexivo, a bromação fotocatalítica do solvente pode ter sido envolvida, como tem sido observado em sistemas de éteres clorados.

Veja Éter dietílico, acima; Cloro: Éter dietílico

Tetraselenium tetranitride

Veja Tetraselenium tetranitride: Sozinho, ou Halógenos

Trialkyl boranes

Coates, 1967, Vol. 1, 199

Os homólogos inferiores tendem a inflamar-se em bromo ou cloro.

Trimetilamina

Bohme, H. et al., Chem. Ber., 1951, 84, 170-181

O aduto 1:1 (presumivelmente brometo de N-bromotrimetilamónio) decompõe-se explosivamente quando aquecido num tubo selado.

Trioxigénio difluoreto

Ver ‘Trioxigénio difluoreto’: Vários materiais

Tungsténio, trióxido de tungsténio

Tillack, J., Inorg. Synth., 1973, 14, 116-120

Durante a preparação do óxido de tungstênio(IV), proporções apropriadas de reagentes são aquecidas em uma ampola de vidro selada evacuada a 400-500°C. Inicialmente apenas uma extremidade deve ser aquecida para evitar que a ampola rebente a pressão excessiva.

Ver outros INCIDENTES DE VIDRO, HALOGENS, OXIDANTES

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