Bromine
(MCA SD-49, 1968); NSC 313, 1979; FPA H61, 1977; HCS 1980, 218 RSC Lab. Hazard Data Sheet No. 24, 1984
Berthelot, J. et al., J. Quimio. Educ., 1986, 63(11), 1011
O complexo estável de bromo com brometo de tetrabutilamónio é mais seguro e mais fácil de manusear do que o próprio bromo.
Acetona
MRH 0.46/16
Levene, P. A., Org. Synth., 1943, Coll. Vol. 2, 89
Brominação de acetona a bromoacetona, a presença de um grande excesso de bromo deve ser evitada para prevenir uma reação repentina e violenta.
Veja compostos carbonílicos, abaixo
Acetonitrilo, Etil 2-metoxino-3-oxobutanoato
Experiência pessoal
Uma tentativa de brominar o butanoato como solução concentrada em acetonitrilo mostrou descoloração reversível do bromo no resfriamento. A cerca de 5°C agulhas quase brancas cristalizadas, após filtração e permitindo aquecer à temperatura ambiente estas se decompuseram exotermicamente com vigorosa evolução dos fumos. Tlc sugeriu que eles não continham o butanoato, ou seus produtos de brominação.
Acetileno
MRH 8.70/100
>
Veja Acetileno: Halogéneos
Acrylonitrilo
MRH 2.84/100
Veja Acetileno: Halogéneos
Álcoois
Muir, G. D.., Chem. Brit., 1972, 8, 16
Bush, E. L., private comm., 1968
Desty, D. H., private comm., 1986
Reacção com metanol pode ser vigorosamente exotérmica. Uma mistura de bromo (9 ml) e metanol (15 ml) fervidos em 2 m e, num incidente anterior, tal mistura tinha irrompido de um cilindro de medição. A exotermia com álcool desnaturado industrial (etanol contendo 5% de metanol) é muito maior, e a adição de 10 ml de bromo a 40 ml de IMS causa rapidamente uma fervura violenta. Um outro caso de ejeção de uma solução de metanol de bromo de um cilindro de medição foi descrito .
Ver outros INCIDENTES DE HALOGENAÇÃO
Alumínio, Diclorometano
Nolan, 1983, Case History 26
Bromoclorometano estava sendo preparado em um reator de 400 l por adição de bromo líquido ao diclorometano na presença de pó de alumínio (que formaria algum brometo de alumínio para catalisar a reação de troca de halogênio). A reação foi iniciada e funcionou por 1,5 h, parada por 8 h, depois reiniciada com a adição de bromo ao dobro da taxa usual por 2,5 h, embora a reação não parecesse estar prosseguindo. Logo em seguida ocorreu uma fuga térmica, quebrando os componentes de vidro do reator.
Ver outros INCIDENTES DE VIDRO, INCIDENTES DE HALOGENAÇÃO
Ammonia
Mellor, 1967, Vol. 8, Suppl. 2, 417
Interacção a temperaturas normais ou elevadas, seguida de arrefecimento até -95°C, dá um óleo vermelho explosivo.
Veja Hexamónio tribrometado de azoto
Boro
Veja Boro: Halogéneos
Veja Fósforo: Halogéneos
>
3-Bromopropne
Ver 3-Bromopne, (referência 3)
Ver Cloro: 3-Chloropropyne
Compostos de carbonilo
MCA SD-49, 1968
Compostos orgânicos contendo átomos de hidrogénio activos adjacentes a um grupo carbonilo (aldeídos, cetonas, ácidos carboxílicos) podem reagir violentamente em contacto não moderado com o bromo.
Ver Acetona, acima
Clorotrifluoroetileno, Oxigénio
Haszeldina, R. N. et al, J. Chem. Soc., 1959, 1085
Adição de bromo à mistura gás-fase iniciou uma explosão, mas veja Oxygen: Halocarbons (referência 3).
Hidreto de Cobre(I)
Ver Hidreto de Cobre(I): Halogéneos
Éter dietílico
Tucker, H., private comm., 1972
Anon., Safety Digest Univ. Safety Assoc., 1989, 34, 14
Curto depois de adicionar bromo ao éter a solução irrompeu violentamente (ou explodiu suavemente). A bromação fotocatalítica pode ter sido envolvida. A ignição espontânea ocorreu após a adição de éter ao bromo impuro .
Ver Tetrahydrofuran, abaixo; ou Cloro: Éter dietílico
Dietilzinco
Houben-Weyl, 1973, Vol. 13.2a, 757
Interacção sem diluentes pode produzir explosões perigosas. Mesmo com diluentes (éter), a interação de dialquilzinas com halogênios é inicialmente violenta a 0 a -20°C.
Dimetilformamida
Tayim, H. A. et al., Chem. & Ind., 1973, 347
Interacção é extremamente exotérmica, e sob confinamento em autoclave a temperatura e pressão internas excederam 100°C e 135 bar, causando falha do disco que rebenta. O produto da interação é brometo de dimetil-hidroximetilenimônio, e a decomposição explosiva pode ter envolvido a formação de N-bromodimetilamina, monóxido de carbono e brometo de hidrogênio.
Veja N-HALOGEN COMPOUNDS
Etanol, Fósforo
Leitura, C. W. W. W, School Sci. Rev., 1940, 21(83), 967
A interação vigorosa de etanol, fósforo e bromoetano para dar bromoetano é considerada muito perigosa para uma experiência escolar.
Fluorine
Ver Fluorine: Halogens
Germane
Swiniarski, M. F. et al., Inorg. Synth., 1974, 15, 157-160
Durante a preparação de mono ou di-bromogermano, a escala de operação ou a taxa de adição de bromo deve ser rigorosamente controlada para prevenir a ocorrência de reação explosiva.
Ver Hidretos não-metálicos, abaixo
Hidrogênio
Mellor, 1956, Vol. 2, Suppl. 1, 707
Combinação é explosiva sob condições apropriadas de temperatura e pressão.
Isobutyrophenone
MCA Guide, 1972, 307
Bromina foi adicionada gota-a-gota a 20-31°C a uma solução de cetona em tetracloreto de carbono. A mistura de reação completa foi resfriada em gelo, mas explodiu após 15 m.
Ver outros INCIDENTES DE HALOGENAÇÃO
Acetiletos e carbonetos metálicos
Several dos acetiletos metálicos mono e di-alcalinos e acetiletos de cobre inflamam à temperatura ambiente ou em ligeiro aquecimento, com líquido ou vapor. Os carbonetos alcalinos de terra, ferro, urânio e zircônio se inflamam no vapor no aquecimento.
Veja Acetílido de cálcio: Halogéneos
Acetiloreto de césio: Halogéneos
Dicopper(I) acetylide: Halogéneos
Carboneto de iões: Halogéneos
Acetilida de lítio: Halogéneos
Acetilida de rubídio: Halogéneos
Acetilida de silício: Halogéneos
Dicarbeto de urânio: Halogéneos
Dicarbeto de zircónio: Halogéneos
azidas de metal
Mellor, 1940, Vol. 8, 336
Vapor de bromo diluído em nitrogénio passado sobre a azida de prata ou azida de sódio formada por azida de bromo, e muitas vezes causou explosões.
Metals
MRH Alumínio 1.96/10
Staudinger, H., Z. Elektrochem., 1925, 31, 549
Mellor, 1941, Vol. 2, 469; 1963, Vol. 2, Suppl. 2.2, 1563, 2174
MCA SD-49, 1968
Mellor, 1941, Vol. 7, 260
Mellor, 1939, Vol. 3, 379
Hartgen, C. et al., J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1980, 70
Lithium é estável em contato com bromo seco, mas impacto pesado iniciará a explosão, enquanto o sódio em contato com bromo precisa apenas de impacto moderado para a iniciação . O potássio inflama-se no vapor de bromo e explode violentamente em contato com o bromo líquido, e o rubídio inflama-se no vapor de bromo. Alumínio, mercúrio ou titânio reagem violentamente com o bromo seco . O germânio quente inflama-se em vapor de bromo , e o antimónio inflama-se em vapor de bromo e reage de forma explosiva com o halogéneo líquido . Durante a preparação do brometo de praseodímio, o contato acidental de bromo líquido com pequenas partículas de praseodímio levou a uma violenta explosão .
Ver Gálio: Halogéneos
Nitrometano
Rochat, A. C., comunicações privadas, 1990.
Uma solução de bromo (116 g) em nitrometano (300 ml) foi empregada na tentativa de brominar um pigmento (30 g). Ao aquecer a mistura em autoclave, a fuga começou a 70°C, logo estilhaçando o vaso. Sendo o nitrometano um explosivo de baixo balanço de oxigénio, a energia potencial certamente, e a sensibilidade provavelmente, será aumentada pelo bromo ou brominação. Os sais de bromonitrometano e seus adutos de formaldeído são intermediários na fabricação de alguns desinfetantes; o isolamento do primeiro é considerado o mais inseguro na indústria, o segundo é considerado como necessitando de manuseio cuidadoso.
Veja Nitrometano, Cloronitrometano.
Hídridos não metálicos
Stock, A. et al, Ber., 1917, 50, 1739
Sujishi, S. et al., J. Amer. Chem. Soc., 1954, 76, 4631
Geisler, T. C. et al., Inorg. Chem., 1972, 11, 1710
Merck, 1976, 955
Interacção do silano e seus homólogos com bromo à temperatura ambiente é explosivamente violenta e temperaturas inferiores a -30°C são necessárias para evitar a ignição dos reagentes . A ignição do disilano a -95°C e do germano a -112°C enfatiza a necessidade de uma boa mistura para dissipar a grande exotermia . A fosfina reage violentamente com bromo à temperatura ambiente .
Veja Etilfosfina: Halogéneos, ou Fosfina: Halogéneos
Outros reagentes
Yoshida, 1980, 179
Veja Valores de MRH para 10 combinações com materiais reactivos.
Difluoreto de oxigénio
Veja Difluoreto de oxigénio: Halogéneos
Oxygen, Polímeros
Groome, I. J., Quimio. Brit., 1983, 19, 644-665
Brominação de polímeros deve ser feita a temperaturas abaixo de 120°C para evitar a possibilidade de explosão provável a temperaturas mais altas se vestígios de oxigênio estivessem presentes nos produtos de pirólise altamente insaturados.
Ozono
Ver Ozono: Bromo
Fósforo
Bandar, L. S. et al., Zh. Prikl. Khim., 1966, 39, 2304
‘Leaflet No. 2’, Inst. of Chem., London, 1939
Preparação de brometo de hidrogénio por adição de bromo a uma suspensão de fósforo vermelho na água, este último deve ser preparado de fresco para evitar a possibilidade de explosão. Isto é devido à formação de peróxidos na suspensão em pé e subsequente decomposição térmica . Na descrição anterior de tal explosão, a ação do bromo sobre a tetralina em ebulição era preferível a gerar brometo de hidrogênio , que agora está disponível em cilindros.
Rubber
Pascal, 1960, Vol. 16.1, 371
Bromina reage violentamente em contato com borracha natural, mas mais lentamente com algumas borrachas sintéticas.
Hidróxido de sódio
MCA Case History No. 1636
Uma balde contendo 25% de solução de hidróxido de sódio foi utilizada para capturar e neutralizar o gotejamento de bromo de uma fuga. A falta de agitação permitiu a formação de uma camada de bromo não reagido abaixo do álcali. Muitas horas depois, uma erupção violenta ocorreu quando as camadas foram perturbadas durante as operações de eliminação. A agitação contínua é essencial para evitar a estratificação de líquidos de reação lenta e mutuamente insolúveis, especialmente de densidades tão diferentes.
Tetracarbonilníquel
Ver Tetracarbonilníquel: Bromo
Tetrahidrofurano
Tinley, E. J., private comm., 1983
Adição rígida de bromo ao solvente seco para fazer uma solução a 10% causou uma reação vigorosa com a evolução do gás. Como isto aconteceu em um armário de fumos recentemente instalado, com um acabamento branco reflexivo, a bromação fotocatalítica do solvente pode ter sido envolvida, como tem sido observado em sistemas de éteres clorados.
Veja Éter dietílico, acima; Cloro: Éter dietílico
Tetraselenium tetranitride
Veja Tetraselenium tetranitride: Sozinho, ou Halógenos
Trialkyl boranes
Coates, 1967, Vol. 1, 199
Os homólogos inferiores tendem a inflamar-se em bromo ou cloro.
Trimetilamina
Bohme, H. et al., Chem. Ber., 1951, 84, 170-181
O aduto 1:1 (presumivelmente brometo de N-bromotrimetilamónio) decompõe-se explosivamente quando aquecido num tubo selado.
Trioxigénio difluoreto
Ver ‘Trioxigénio difluoreto’: Vários materiais
Tungsténio, trióxido de tungsténio
Tillack, J., Inorg. Synth., 1973, 14, 116-120
Durante a preparação do óxido de tungstênio(IV), proporções apropriadas de reagentes são aquecidas em uma ampola de vidro selada evacuada a 400-500°C. Inicialmente apenas uma extremidade deve ser aquecida para evitar que a ampola rebente a pressão excessiva.
Ver outros INCIDENTES DE VIDRO, HALOGENS, OXIDANTES