Em 1995, ele foi o protagonista de Jack Frusciante è uscito dal gruppo, um dos seus filmes mais conhecidos.
Em 1998, trabalhou com Daniele Luchetti em I Piccoli Maestri, que concorreu ao Leão de Ouro no Festival Internacional de Veneza. No mesmo ano ganhou três prêmios por seu papel na Radiofreccia, dirigido pelo astro do rock Luciano Ligabue, incluindo David di Donatello para Melhor Ator.
Ele foi o protagonista do filme de sucesso L’ultimo bacio (O Último Beijo).
Ele ganhou o papel principal no filme Capitães de Abril de Maria de Medeiros, e trabalhou com o diretor Nanni Moretti em O Quarto do Filho.
Em 2001, Accorsi também teve o papel principal em Le fate ignoranti de Ferzan Özpetek (His Secret Life – Festival Title/The Ignorant Fairies – International Title), que esteve em competição no Festival Internacional de Cinema de Berlim 2001. Este filme foi um grande sucesso na Itália e na Turquia, e Accorsi, que fez o papel de um homossexual, ganhou três prêmios por sua interpretação.
Ele também estrelou na TV Tabloid de David Blair (UK) e na Santa Maradona de Marco Ponti.
Então Accorsi atuou no filme de TV Il giovane Casanova de Giacomo Battiato.
O seu próximo filme foi Un viaggio chiamato amore (Uma Viagem Chamada Amor) que participou do Festival Internacional de Veneza 2002 e pelo qual ganhou o Coppa Volpi, o prêmio de melhor performance masculina como o poeta italiano Dino Campana.
Ele não fez mais filmes durante cerca de um ano, período em que foi para a França. Ele foi ao Festival Internacional de Veneza 2003 como membro do júri. Em 2004 rodou dois filmes: Ovunque sei, dirigido por Michele Placido, onde faz o papel de médico socorrista; e L’amore ritrovato, dirigido por Carlo Mazzacurati.
Accorsi trabalhou com Diane Kruger em Les Brigades du Tigre (2005) e com Julie Depardieu em La Faute à Fidel. Foi apresentado em Un baiser’il vous plaît em 2007 e sua sequela Baciami ancora em 2010.