Daladier a devenit un membru de frunte al Radicalilor. În 1932, el știa de la rivalii germani ai lui Hitler că Krupps producea artilerie grea, iar Deuxieme Bureau avea o idee despre amploarea pregătirilor militare germane, dar nu dispunea de informații concrete despre intențiile ostile ale acestora. A devenit prim-ministru pentru prima dată în 1933, apoi din nou în 1934, pentru câteva zile, când Afacerea Stavisky a dus la revoltele din februarie 1934 instigate de extrema dreaptă și la căderea celui de-al doilea Cartel des gauches.
Daladier a devenit ministru de război pentru coaliția Frontului Popular în 1936; după căderea Frontului Popular, a devenit din nou prim-ministru la 10 aprilie 1938.
În timp ce săptămâna de lucru de patruzeci de ore a fost abolită sub guvernul lui Daladier, a fost stabilit un sistem mai generos de alocații familiale, stabilite ca procent din salariu: pentru primul copil, 5%; pentru al doilea, 10%; și pentru fiecare copil suplimentar, 15%. De asemenea, a fost creată o alocație de mamă casnică, care fusese susținută de grupurile de femei pronataliste și catolice încă din 1929. Toate mamele care nu erau angajate profesional și ai căror soți percepeau alocații familiale erau eligibile pentru această nouă prestație. În martie 1939, guvernul a adăugat 10% pentru lucrătorii ale căror soții rămâneau acasă pentru a avea grijă de copii. Alocațiile familiale au fost consfințite în Codul familiei din iulie 1939 și, cu excepția alocației pentru cei care stau acasă, au rămas în vigoare până în prezent. În plus, în mai 1938 a fost emis un decret din care se autoriza înființarea de centre de orientare profesională. În iulie 1937, a fost adoptată o lege (care a fost urmată de o lege similară în mai 1946) care a împuternicit Departamentul de Inspecție a Locurilor de Muncă să ordoneze intervenții medicale temporare.
Munchen
Ultimul guvern al lui Daladier s-a aflat la putere în momentul negocierilor care au precedat Acordul de la München, când Franța a renunțat la obligațiile sale de a apăra Cehoslovacia împotriva Germaniei naziste. El a fost împins să negocieze de britanicul Neville Chamberlain. Spre deosebire de Chamberlain, Daladier nu-și făcea iluzii cu privire la obiectivele finale ale lui Hitler. De fapt, el le-a spus britanicilor, în cadrul unei întâlniri de la sfârșitul lunii aprilie 1938, că scopul real al lui Hitler era de a asigura în cele din urmă „o dominație a continentului în comparație cu care ambițiile lui Napoleon erau slabe”. El a continuat spunând: „Astăzi, este rândul Cehoslovaciei. Mâine, va fi rândul Poloniei și al României. Când Germania va fi obținut petrolul și grâul de care are nevoie, se va întoarce împotriva Occidentului. Cu siguranță că trebuie să ne multiplicăm eforturile pentru a evita războiul. Dar acesta nu va fi obținut decât dacă Marea Britanie și Franța rămân împreună, intervenind la Praga pentru noi concesii, dar declarând în același timp că vor proteja independența Cehoslovaciei. Dacă, dimpotrivă, Puterile Occidentale capitulează din nou, nu vor face decât să precipite războiul pe care doresc să-l evite.”
Cu toate acestea, poate descurajat de atitudinea pesimistă și defetistă atât a militarilor, cât și a membrilor civili ai guvernului francez, precum și traumatizat de baia de sânge a Franței din Primul Război Mondial la care a asistat personal, Daladier l-a lăsat în cele din urmă pe Chamberlain să facă ce vrea. La întoarcerea sa la Paris, Daladier, care se aștepta la o mulțime ostilă, a fost aclamat. El a comentat apoi cu consilierul său, Alexis Léger: „Ah, les cons (cretinii)!”.
Cel de-al Doilea Război Mondial
În octombrie 1938, Daladier a deschis discuții secrete cu americanii despre cum să ocolească legile de neutralitate americane și să permită francezilor să cumpere avioane americane pentru a compensa deficiențele de productivitate din industria aeronautică franceză. Daladier a comentat în octombrie 1938: „Dacă aș fi avut trei sau patru mii de avioane, Munchen nu s-ar fi întâmplat niciodată”, iar el era cel mai nerăbdător să cumpere avioane de război americane ca singura modalitate de a întări Forțele Aeriene franceze. O problemă majoră în discuțiile franco-americane a fost modul în care francezii urmau să plătească pentru avioanele americane, precum și modul în care să ocolească actele de neutralitate americane În plus, Franța nu-și achitase datoriile din Primul Război Mondial în 1932 și, prin urmare, a căzut sub incidența Legii americane Johnson din 1934, care interzicea acordarea de împrumuturi națiunilor care nu-și achitaseră datoriile din Primul Război Mondial. În februarie 1939, francezii s-au oferit să cedeze posesiunile lor din Caraibe și Pacific, împreună cu o sumă forfetară de 10 miliarde de franci, în schimbul dreptului nelimitat de a cumpăra, pe credit, avioane americane. După negocieri chinuitoare, în primăvara anului 1939 a fost elaborat un aranjament care să le permită francezilor să plaseze comenzi uriașe la industria aeronautică americană; totuși, deoarece majoritatea avioanelor comandate nu au ajuns în Franța până în 1940, americanii au aranjat ca comenzile franceze să fie redirecționate către britanici.
Când a fost semnat Pactul Molotov-Ribbentrop, Daladier a răspuns la protestele publice prin scoaterea în afara legii a Partidului Comunist Francez pe motiv că acesta a refuzat să condamne acțiunile lui Iosif Stalin. În 1939, după invazia germană a Poloniei, a fost reticent în a intra în război, dar a făcut-o la 3 septembrie 1939, inaugurând Războiul Fals. La 6 octombrie a aceluiași an, Hitler a oferit Franței și Marii Britanii o propunere de pace. Nu puțini membri ai guvernului francez erau pregătiți să accepte oferta lui Hitler; dar, în ziua următoare, într-o emisiune la nivel național, Daladier a declarat: „Am luat armele împotriva agresiunii. Nu le vom lăsa jos până când nu vom avea garanții pentru o pace și o securitate reale, o securitate care să nu fie amenințată la fiecare șase luni”. La 29 ianuarie 1940, într-un discurs radiofonic adresat poporului francez, intitulat „Scopul naziștilor este sclavia”, Daladier nu a lăsat prea multe dubii cu privire la opinia sa despre germani. În discursul său radiofonic, el a spus: „Pentru noi, este mai mult de făcut decât simpla victorie în război. Îl vom câștiga, dar trebuie să obținem și o victorie mult mai mare decât cea a armelor. În această lume a stăpânilor și sclavilor, pe care acei nebuni care conduc la Berlin încearcă să o făurească, trebuie să salvăm și libertatea și demnitatea umană.”
În martie 1940, Daladier a demisionat din funcția de prim-ministru al Franței din cauza faptului că nu a ajutat la apărarea Finlandei în timpul Războiului de Iarnă și a fost înlocuit de Paul Reynaud. Cu toate acestea, Daladier a rămas ministru al apărării, iar antipatia sa față de Paul Reynaud l-a împiedicat pe acesta să-l demită pe Maurice Gamelin din funcția de comandant suprem al tuturor forțelor armate franceze. Ca urmare a pătrunderii masive a Germaniei la Sedan, Daladier a făcut schimb de funcții ministeriale cu Reynaud, preluând Ministerul Afacerilor Externe, în timp ce Reynaud a preluat Ministerul Apărării. Gamelin a fost înlocuit în cele din urmă de Maxime Weygand în mai 1940, la nouă zile după ce germanii și-au început campania de invazie. Având impresia că guvernul va continua în Africa de Nord, Daladier a fugit împreună cu alți membri ai guvernului în Maroc; dar a fost arestat și judecat pentru trădare de către guvernul de la Vichy în timpul „Procesului Riom”. Daladier a fost internat la Fort du Portalet, în Pirinei. A fost ținut în închisoare din 1940 până în aprilie 1943, când a fost predat germanilor și deportat în lagărul de concentrare Buchenwald din Germania. În mai 1943, a fost transportat la Castelul Itter din Tirolul de Nord, împreună cu alți demnitari francezi, unde a rămas până la sfârșitul războiului. A fost eliberat după bătălia pentru Castelul Itter.
După încheierea războiului, Daladier a fost membru al Camerei Deputaților, unde a fost un adversar al lui Charles de Gaulle. A fost, de asemenea, primar al orașului Avignon din 1953 până în 1958. A murit la Paris în 1970 și este înmormântat în celebrul cimitir Père-Lachaise.
.