Acetylide

Bromine

(MCA SD-49, 1968); NSC 313, 1979; FPA H61, 1977; HCS 1980, 218 RSC Lab. Hazard Data Sheet No. 24, 1984

Berthelot, J. et al., J. Chem. Educ., 1986, 63(11), 1011

Complexul stabil al bromului cu bromura de tetrabutilamoniu este mai sigur și mai ușor de manipulat decât bromul propriu-zis.

Acetona

MRH 0,46/16

Levene, P. A., Org. Synth., 1943, Coll. Vol. 2, 89

În timpul bromării acetonei în bromoacetonă, trebuie evitată prezența unui exces mare de brom pentru a preveni o reacție bruscă și violentă.

Vezi Compuși carbonilici, mai jos

Acetonitril, 2-metoximino-3-oxobutanoat de etil

Experiență personală

O încercare de bromurare a butanoatului sub formă de soluție concentrată în acetonitril a arătat o decolorare reversibilă a bromului la răcire. La aproximativ 5°C s-au cristalizat ace aproape albe, după filtrare și după ce s-a lăsat să se încălzească la temperatura camerei, acestea s-au descompus exotermic cu o evoluție viguroasă a fumului. Tlc a sugerat că acestea nu conțineau butanoat sau produși de bromurare ai acestuia.

Acetilenă

MRH 8.70/100

Vezi Acetilenă: Halogeni

Acrilonitril

MRH 2,84/100

Vezi Acrilonitril: Halogeni

Reacția cu metanol poate fi viguros exotermică. Un amestec de brom (9 ml) și metanol (15 ml) a fiert în 2 m și, într-un incident anterior, un astfel de amestec a erupt dintr-o eprubetă . Exotermia cu alcool metilic industrial (etanol care conține 5% metanol) este mult mai mare, iar adăugarea a 10 ml de brom la 40 ml de IMS provoacă rapid o fierbere violentă . A fost descris un alt caz de expulzare a unei soluții de brom din metanol dintr-o eprubetă.

Vezi și alte INCIDENTE DE HALOGENARE

Aluminiu, diclorometan

Nolan, 1983, Case History 26

Bromoclorometanul era preparat într-un reactor de 400 l prin adăugarea de brom lichid la diclorometan în prezența pulberii de aluminiu (care urma să formeze puțină bromură de aluminiu pentru a cataliza reacția de schimb de halogeni). Reacția a fost pornită și a funcționat timp de 1,5 ore, oprită timp de 8 ore, apoi repornită prin adăugarea de brom la o viteză dublă față de cea obișnuită timp de 2,5 ore, deși reacția nu părea să continue. La scurt timp după aceea a avut loc o fugă termică, spulberând componentele din sticlă ale reactorului.

Vezi și alte INCIDENTE PE GLASĂ, INCIDENTE DE HALOGENAȚIE

Amonia

Mellor, 1967, Vol. 8, Suppl. 2, 417

Interacțiunea la temperaturi normale sau ridicate, urmată de răcirea la -95°C, dă un ulei roșu exploziv.

Vezi Tribromură de azot hexaamoniac

Boron

Vezi Bor: Halogeni

Vezi Fosfor: Halogeni

3-Bromopropionă

Vezi 3-Bromopropionă, (referință 3)

Vezi Clor: 3-Cloropropină

Compuși carbonilici

MCA SD-49, 1968

Compușii organici care conțin atomi de hidrogen activi adiacenți unei grupări carbonil (aldehide, cetone, acizi carboxilici) pot reacționa violent în contact nemodelat cu bromul.

Vezi Acetona, mai sus

Clorotrifluoroetilenă, Oxigen

Haszeldine, R. N. și alții, J. Chem. Soc., 1959, 1085

Adăugarea de brom în amestecul în fază gazoasă a inițiat o explozie, dar a se vedea Oxigen: Halocarburi (referința 3).

Copper(I) hydride

A se vedea Copper(I) hydride: Halogeni

La scurt timp după adăugarea de brom în eter, soluția a erupt violent (sau a explodat ușor). Este posibil să fi fost implicată bromurarea fotocatalitică . Aprinderea spontană a avut loc la adăugarea de eter la brom impur .

Vezi Tetrahidrofuran, mai jos; sau Clorul: Eter dietilic

Dietilzinc

Houben-Weyl, 1973, Vol. 13.2a, 757

Interacțiunea fără diluanți poate produce explozii periculoase. Chiar și cu diluanți (eter), interacțiunea dialchilzincilor cu halogenii este inițial violentă la temperaturi cuprinse între 0 și -20°C.

Dimetilformamidă

Tayim, H. A. et al., Chem. & Ind., 1973, 347

Interacțiunea este extrem de exotermă, iar în condiții de confinare într-un autoclav temperatura și presiunea internă au depășit 100°C și 135 bar, provocând cedarea discului de spargere. Produsul de interacțiune este bromura de dimetilhidroximetilenimoniu, iar descompunerea explozivă poate să fi implicat formarea de N-bromodimetilamină, monoxid de carbon și bromură de hidrogen.

Vezi COMPOZIȚII N-HALOGENE

Etanol, fosfor

Read, C. W. W. W., School Sci. Rev., 1940, 21(83), 967

Interacțiunea viguroasă a etanolului, fosforului și bromului pentru a da bromoetan este considerată prea periculoasă pentru un experiment școlar.

Fluor

Vezi Fluor: Halogeni

Germane

Swiniarski, M. F. et al., Inorg. Synth., 1974, 15, 157-160

În timpul preparării mono- sau di-bromogermanului, fie scara operației, fie rata de adăugare a bromului trebuie să fie controlată îndeaproape pentru a preveni apariția unei reacții explozive.

Vezi Hidruri nemetalice, mai jos

Hidrogen

Mellor, 1956, Vol. 2, Suppl. 1, 707

Combinația este explozivă în condiții adecvate de temperatură și presiune.

Isobutirofenona

MCA Guide, 1972, 307

Bromul a fost adăugat picătură cu picătură la 20-31°C la o soluție de cetonă în tetraclorură de carbon. Amestecul de reacție completat a fost răcit în gheață, dar a explodat după 15 m.

Vezi alte INCIDENTE DE HALOGENARE

Acetilide și carburi metalice

Câteva dintre acetilidele de metale mono- și dialcaline și acetilidele de cupru se aprind la temperatura ambiantă sau la o ușoară încălzire, fie cu lichid, fie cu vapori. Carburile alcalino-pământoase, de fier, de uraniu și de zirconiu se aprind în vapori la încălzire.

Azide metalice

Mellor, 1940, Vol. 8, 336

Vapoarele de brom diluate cu azot trecute peste azidă de argint sau azidă de sodiu au format azidă de brom și au provocat adesea explozii.

Metale

Litiul este stabil în contact cu bromul uscat, dar un impact puternic va iniția explozia, în timp ce sodiul în contact cu bromul are nevoie doar de un impact moderat pentru inițiere . Potasiul se aprinde în vapori de brom și explodează violent în contact cu bromul lichid, iar rubidiul se aprinde în vapori de brom . Aluminiul, mercurul sau titanul reacționează violent cu bromul uscat . Germaniul cald se aprinde în vapori de brom , iar antimoniul se aprinde în vapori de brom și reacționează exploziv cu halogenul lichid . În timpul preparării bromurii de praseodim, contactul accidental al bromului lichid cu particule mici de praseodim a dus la o explozie violentă .

Vezi Galiu: Halogeni

Nitrometan

Rochat, A. C., comunicare particulară, 1990.

O soluție de brom (116 g) în nitrometan (300 ml) a fost folosită într-o încercare de bromurare a unui pigment (30 g). La încălzirea amestecului într-un autoclav, a început o fugă la 70°C, spulberând în curând vasul. Nitrometanul fiind un exploziv cu un bilanț scăzut de oxigen, energia potențială și, probabil, sensibilitatea vor fi crescute de brom sau de bromurare. Sărurile de bromonitrometan și produșii de formaldehidă ai acestora sunt intermediari în fabricarea unor dezinfectanți; izolarea primului este considerată cea mai nesigură în industrie, iar a celui de-al doilea se consideră că are nevoie de o manipulare atentă.

Vezi Nitrometan, Cloronitrometan.

Interacțiunea silanului și a omologilor săi cu bromul la temperatura ambiantă este exploziv de violentă și sunt necesare temperaturi sub -30°C pentru a evita aprinderea reactanților . Aprinderea disilanului la -95°C și a germanului la -112°C evidențiază necesitatea unui bun amestec pentru a disipa exoterma mare . Fosfina reacționează violent cu bromul la temperatura ambiantă.

Vezi Etilfosfină: Halogeni, sau Fosfină: Halogeni

Alți reactanți

Yoshida, 1980, 179

Sunt date valorile RMH pentru 10 combinații cu materiale reactive.

Difluorură de oxigen

Vezi Difluorura de oxigen

Vezi Difluorură de oxigen: Halogeni

Oxigen, Polimeri

Groome, I. J., Chem. Brit., 1983, 19, 644-665

Bromurarea polimerilor ar trebui efectuată la temperaturi mai mici de 120°C pentru a evita posibilitatea unei explozii probabile la temperaturi mai ridicate dacă în produsele de piroliză foarte nesaturate ar fi prezente urme de oxigen.

Ozon

Vezi Ozon: Bromul

În timpul preparării bromurii de hidrogen prin adăugarea de brom la o suspensie de fosfor roșu în apă, aceasta din urmă trebuie să fie proaspăt preparată pentru a evita posibilitatea de explozie. Aceasta se datorează formării de peroxizi în suspensie la staționare și descompunerii termice ulterioare . În descrierea anterioară a unei astfel de explozii, s-a preferat acțiunea bromului asupra tetralinei în fierbere pentru a genera bromură de hidrogen , care este acum disponibilă în butelii.

Rubber

Pascal, 1960, Vol. 16.1, 371

Bromul reacționează violent în contact cu cauciucul natural, dar mai lent cu unele cauciucuri sintetice.

Hidroxid de sodiu

MCA Case History No. 1636

O găleată care conținea o soluție de hidroxid de sodiu 25% a fost folosită pentru a prinde și neutraliza bromul care se scurgea de la o scurgere. Lipsa de agitare a permis formarea unui strat de brom nereacționat sub alcali. Multe ore mai târziu, a avut loc o erupție violentă când straturile au fost deranjate în timpul operațiunilor de eliminare. Agitarea continuă este esențială pentru a preveni stratificarea lichidelor insolubile reciproc care reacționează lent, în special a celor cu densități atât de diferite.

Tetracarbonilnichel

Vezi Tetracarbonilnichel: Brom

Tetrahidrofuran

Tinley, E. J., comunicare particulară, 1983

Adaptarea rapidă a bromului la solventul uscat pentru a obține o soluție de 10% a provocat o reacție viguroasă cu degajare de gaze. Deoarece acest lucru s-a întâmplat într-o vitrină nou instalată, puternic iluminată și căptușită cu un finisaj alb reflectorizant, este posibil să fi fost implicată bromurarea fotocatalizată a solventului, așa cum a fost observat în sistemele clor-eter.

Vezi Eter dietilic, mai sus; Clor: Eter dietilic

Tetraselenium tetranitride

A se vedea Tetraselenium tetranitride: Alone, or Halogens

Trialkyl boranes

Coates, 1967, Vol. 1, 199

Omologii inferiori au tendința de a se aprinde în brom sau clor.

Trimetilamină

Bohme, H. et al., Chem. Ber., 1951, 84, 170-181

Adductorul 1:1 (probabil bromură de N-bromotrimetilamoniu) se descompune exploziv atunci când este încălzit într-un tub închis ermetic.

Difluorură de trioxigen

Vezi „Difluorură de trioxigen”: Diverse materiale

Tungsten, trioxid de tungsten

Tillack, J., Inorg. Synth., 1973, 14, 116-120

În timpul preparării oxidului de dibromură de tungsten(IV), proporțiile corespunzătoare de reactanți sunt încălzite într-o fiolă de sticlă închisă sub vid până la 400-500°C. Inițial se încălzește numai un capăt pentru a se evita ca presiunea excesivă să spargă fiola.

Vezi și alte INCIDENTE DE VITRA, HALOGENI, OXIDANȚI

.