Utilizând spectroscopia RMN 31P, deplasările chimice ale fosforului și tensorii de cuplaj spin-spin 31P,31P ai tetraclorogalatatului de pentafenilfosfoniu, . Spectrele determinate cu ajutorul tehnicii de rotație a unghiului magic dau valoarea cuplării izotrope indirecte spin-spin, |1J(31P,31P)iso|, 323 ± 2 Hz, în timp ce experimentele bidimensionale de ecou de spin și de rezonanță rotațională oferă constanta de cuplare dipolară efectivă, Reff, 1,70 ± 0,02 kHz și arată că valoarea Jiso este negativă. În limitele incertitudinilor, constanta de cuplare dipolară efectivă și Jiso nu se modifică la 120°C. Anizotropia în 1J(31P,31P), ΔJ, a fost evaluată prin compararea valorii Reff cu valoarea constantei de cuplare a dipolului, RDD, calculată pe baza lungimii legăturii PP, determinată printr-un studiu de difracție a razelor X. Se poate concluziona că valoarea lui |ΔJ| este mică și că limita sa superioară este de 300 Hz. Aceste concluzii sunt susținute de calculele valorilor 1J(31P,31P) pentru sistemele model H3P-PH+2 și (CH3)3P-P(CH3)+2, care au fost efectuate cu ajutorul teoriei funcționale a densității și, în cazul H3P-PH+2, cu ajutorul teoriei multiconfiguraționale a câmpului autoconsistent. Parametrii de cuplare spin-spin observați experimental au fost utilizați pentru a analiza spectrul RMN 31P al unei probe de pulbere staționară și pentru a obține informații despre tensorii de deplasare chimică a fosforului. Principalele componente ale tensorului de deplasare chimică a inelelor de fosfor legate de trei grupe fenil sunt δ11 = 36 ppm, δ22 = 23 ppm și δ33 = 14 ppm, cu o eroare experimentală de ±2 ppm pentru fiecare componentă. Componentele sunt orientate astfel încât δ33 este aproximativ perpendicular pe legătura PP, în timp ce δ11 formează un unghi de 31° cu legătura PP. Pentru inelele de fosfor legate de două grupe fenil, componentele principale ale tensorului de deplasare chimică a fosforului sunt δ11 = 23 ppm, δ22 = 8 ppm și δ33 = 68 ppm, cu o eroare experimentală de ± 2 ppm pentru fiecare componentă. În acest caz, δ33 este aproximativ perpendicular pe legătura PP; cu toate acestea, δ22 este aproape de legătura PP, deoarece acest nucleu de fosfor formează un unghi de 13°. Unghiul diedru dintre componentele δ33 ale tensorilor deplasării chimice ale acestor două nuclee de fosfor este de 25°. Rezultatele calculelor ab initio sunt în bună concordanță cu datele experimentale și dau o idee despre orientările tensorilor de deplasare chimică a fosforului în cadrul de referință molecular.Cuvinte cheie: spectroscopie de rezonanță magnetică nucleară, tensori de deplasare chimică a fosforului, tensori de cuplaj J 31P-31P, teoria densității funcționale, teoria multiconfigurațională a câmpului autoconsistent, săruri de fosfinofosfoniu.
.