În 1995 a jucat rolul principal în Jack Frusciante è uscito dal gruppo, unul dintre cele mai cunoscute filme ale sale.
În 1998 a lucrat cu Daniele Luchetti în I Piccoli Maestri, care a concurat pentru Leul de Aur la Festivalul Internațional de Film de la Veneția. În același an a câștigat trei premii pentru rolul său din Radiofreccia, regizat de starul rock Luciano Ligabue, inclusiv David di Donatello pentru cel mai bun actor.
A fost protagonistul filmului de succes L’ultimo bacio (Ultimul sărut).
A câștigat rolul principal din Capitães de Abril (Căpitanii din aprilie), de Maria de Medeiros, și a lucrat cu regizorul Nanni Moretti în Camera fiului.
În 2001, Accorsi a avut, de asemenea, rolul principal în filmul lui Ferzan Özpetek Le fate ignoranti (His Secret Life – titlu de festival/The Ignorant Fairies – titlu internațional), care a fost în competiție la Festivalul Internațional de Film de la Berlin din 2001. Acest film a avut un mare succes în Italia și în Turcia, iar Accorsi, care a interpretat rolul unui bărbat homosexual, a câștigat trei premii pentru interpretarea sa.
A jucat, de asemenea, în Tabloid TV (Marea Britanie) al lui David Blair și în Santa Maradona al lui Marco Ponti.
Apoi Accorsi a jucat în filmul de televiziune Il giovane Casanova de Giacomo Battiato.
Următorul său film a fost Un viaggio chiamato amore (O călătorie numită dragoste), care a participat la Festivalul Internațional de Film de la Veneția din 2002 și pentru care a câștigat Coppa Volpi, premiul pentru cea mai bună interpretare masculină în rolul poetului italian Dino Campana.
Nu a mai făcut niciun film timp de aproximativ un an, timp în care a plecat în Franța. A mers la Festivalul Internațional de Film de la Veneția din 2003 ca membru al juriului. În 2004 a filmat două filme: Ovunque sei, regizat de Michele Placido, în care joacă rolul unui medic de urgență, și L’amore ritrovato, regizat de Carlo Mazzacurati.
Accorsi a lucrat cu Diane Kruger în Les Brigades du Tigre (2005) și cu Julie Depardieu în La Faute à Fidel. A apărut în Un baiser s’il vous plaît (2007) și în continuarea acestuia, Baciami ancora (2010).
.