Acetylid

Brom

Br2

(MCA SD-49, 1968); NSC 313, 1979; FPA H61, 1977; HCS 1980, 218 RSC Lab. Hazard Data Sheet No. 24, 1984

Berthelot, J. et al., J. Chem. Educ., 1986, 63(11), 1011

Det stabila komplexet av brom med tetrabutylammoniumbromid är säkrare och lättare att hantera än brom i sig självt.

Aceton

MRH 0,46/16

Levene, P. A., Org. Synth., 1943, Coll. Vol. 2, 89

Under bromering av aceton till bromoaceton måste närvaro av ett stort överskott av brom undvikas för att förhindra en plötslig och våldsam reaktion.

Se Carbonylföreningar, nedan

Acetonitril, Etyl 2-methoximino-3-oxobutanoat

Personlig erfarenhet

Ett försök att bromera butanoatet som en koncentrerad lösning i acetonitril visade en reversibel missfärgning av brom vid kylning. Vid cirka 5 °C kristalliserades nästan vita nålar, som efter filtrering och uppvärmning till rumstemperatur sönderdelades exotermiskt med kraftig rökutveckling. Tlc tyder på att de inte innehöll butanoat eller dess bromeringsprodukter.

Acetylen

MRH 8.70/100

Se acetylen: Halogener

Akrylnitril

MRH 2,84/100

Se akrylnitril: Halogener

Reaktionen med metanol kan vara kraftigt exotermisk. En blandning av brom (9 ml) och metanol (15 ml) kokade i 2 m och vid en tidigare händelse hade en sådan blandning brutit ut ur en mätflaska . Exotermen med industriell sprit (etanol som innehåller 5 % metanol) är mycket större, och tillsats av 10 ml brom till 40 ml IMS leder snabbt till våldsam kokning . Ytterligare ett fall av utsprutning av en metanollösning av brom från en mätflaska beskrevs.

Se andra halogeniseringsincidenter

Aluminium, diklormetan

Nolan, 1983, Case History 26

Bromklormetan framställdes i en 400 l reaktor genom tillsats av flytande brom till diklormetan i närvaro av aluminiumpulver (som skulle bilda lite aluminiumbromid för att katalysera halogenbytesreaktionen). Reaktionen startades och pågick i 1,5 timmar, stoppades i 8 timmar och startades sedan på nytt med tillsats av brom med dubbelt så hög hastighet som vanligt i 2,5 timmar, även om reaktionen inte verkade fortsätta. Strax därefter inträffade en termisk avgång och reaktorns glaskomponenter krossades.

Se andra GLASS INCIDENTS, HALOGENATION INCIDENTS

Ammonia

Mellor, 1967, Vol. 8, Suppl. 2, 417

Interaktion vid normala eller förhöjda temperaturer, följt av kylning till -95°C, ger en explosiv röd olja.

Se kvävetribromidhexaammoniat

Bor

Se Bor: Halogener

Se Fosfor: Halogener

3-brompropyne

Se 3-brompropyne, (referens 3)

Se klor: 3-Chloropropyne

Karbonylföreningar

MCA SD-49, 1968

Organiska föreningar som innehåller aktiva väteatomer intill en karbonylgrupp (aldehyder, ketoner, karboxylsyror) kan reagera våldsamt i omodererad kontakt med brom.

Se Aceton, ovan

Khlortrifluoreten, Syre

Haszeldine, R. N. et al, J. Chem. Soc., 1959, 1085

Tillägg av brom till gasfasblandningen utlöste en explosion, men se Oxygen: Halocarbons (referens 3).

Koppar(I)hydrid

Se Koppar(I)hydrid: Halogener

Kort efter att ha tillsatt brom till eter fick lösningen ett våldsamt utbrott (eller exploderade mjukt). Fotokatalytisk bromering kan ha varit inblandad . Spontantändning inträffade vid tillsats av eter till orent brom .

Se Tetrahydrofuran, nedan; eller Klor: Dietyleter

Dietylzink

Houben-Weyl, 1973, Vol. 13.2a, 757

Interaktion utan utspädningsmedel kan ge farliga explosioner. Även med utspädningsmedel (eter) är interaktionen mellan dialkylzinker och halogener inledningsvis våldsam vid 0 till -20°C.

Dimetylformamid

Tayim, H. A. et al., Chem. & Ind., 1973, 347

Interaktionen är extremt exotermisk, och under inneslutning i en autoklav översteg den inre temperaturen och trycket 100°C och 135 bar, vilket orsakade brott på sprängskivan. Interaktionsprodukten är dimetylhydroxymetylenimmoniumbromid, och den explosiva nedbrytningen kan ha inneburit bildning av N-bromodimetylamin, kolmonoxid och vätebromid.

Se N-HALOGENFÖRENINGAR

Ethanol, fosfor

Read, C. W. W., School Sci. Rev., 1940, 21(83), 967

Det kraftiga samspelet mellan etanol, fosfor och brom till bromoetan anses vara för farligt för ett skolexperiment.

Fluor

Se Fluor: Halogener

Germane

Swiniarski, M. F. et al., Inorg. Synth., 1974, 15, 157-160

Under framställningen av mono- eller di-bromogerman måste antingen skalan av verksamheten eller hastigheten på tillsatsen av brom noggrant kontrolleras för att förhindra att en explosiv reaktion uppstår.

Se Icke-metallhydrider, nedan

Hydrogen

Mellor, 1956, Vol. 2, Suppl. 1, 707

Kombinationen är explosiv under lämpliga temperatur- och tryckförhållanden.

Isobutyrofenon

MCA Guide, 1972, 307

Brom tillsattes droppvis vid 20-31°C till en lösning av ketonen i koltetraklorid. Den färdigställda reaktionsblandningen kyldes i is, men exploderade efter 15 m.

Se andra HALOGENATIONSINFLIKTER

Metallacetylider och -karbider

Vissa av mono- och dialkalimetallacetyliderna och kopparacetyliderna antänds vid omgivande temperatur eller vid lätt uppvärmning, med antingen vätska eller ånga. De alkaliska jordarts-, järn-, uran- och zirkoniumkarbiderna antänds i ångan vid uppvärmning.

Metallazider

Mellor, 1940, Vol. 8, 336

Svätgasutspädd bromånga som passerade över silver- eller natriumazid bildade bromazid och orsakade ofta explosioner.

Metaller

Litium är stabilt i kontakt med torrt brom, men kraftig påverkan kommer att initiera explosionen, medan natrium i kontakt med brom endast behöver måttlig påverkan för att initieras. Kalium antänds i bromånga och exploderar våldsamt i kontakt med flytande brom, och rubidium antänds i bromånga. Aluminium, kvicksilver och titan reagerar våldsamt med torrt brom . Varmt germanium antänds i bromånga och antimon antänds i bromånga och reagerar explosivt med den flytande halogenen. Vid framställningen av praseodymbromid ledde en oavsiktlig kontakt mellan flytande brom och små praseodympartiklar till en våldsam explosion.

Se gallium: Halogener

Nitrometan

Rochat, A. C., privat kommunikation, 1990.

En lösning av brom (116 g) i nitrometan (300 ml) användes i ett försök att bromera ett pigment (30 g). Vid upphettning av blandningen i en autoklav började en avgång vid 70°C, vilket snart splittrade kärlet. Eftersom nitrometan är ett explosivämne med låg syrebalans kommer den potentiella energin säkerligen och känsligheten troligen att ökas av brom eller bromering. Bromonitrometansalter och formaldehydaddukter av dessa är mellanprodukter vid tillverkning av vissa desinfektionsmedel; isolering av det första anses vara det mest osäkra inom industrin, det andra anses kräva försiktig hantering.

Se nitrometan, klonitrometan.

Interaktion av silan och dess homologer med brom vid rumstemperatur är explosivt våldsam och temperaturer under -30°C är nödvändiga för att undvika antändning av reaktanterna. Tändning av disilan vid -95°C och av german vid -112°C understryker behovet av god blandning för att avleda den stora exotermen. Fosfin reagerar våldsamt med brom vid omgivningstemperatur .

Se etylfosfin: Halogener eller Fosfin: Halogener

Andra reaktanter

Yoshida, 1980, 179

MRH-värden för 10 kombinationer med reaktiva material anges.

Oxygen difluorid

Se Oxygen difluorid: Halogener

Oxygen, Polymers

Groome, I. J., Chem. Brit., 1983, 19, 644-665

Bromering av polymerer bör ske vid temperaturer under 120°C för att undvika risken för explosioner som är troliga vid högre temperaturer om spår av syre skulle finnas i de mycket omättade pyrolysprodukterna.

Ozon

Se Ozon: Brom

Vid framställning av vätebromid genom tillsats av brom till en suspension av röd fosfor i vatten måste den senare vara nypreparerad för att undvika risken för explosion. Detta beror på att det bildas peroxider i suspensionen när den står och därefter sker en termisk nedbrytning . I den tidigare beskrivningen av en sådan explosion föredrogs verkan av brom på kokande tetralin för att generera vätebromid , som nu finns tillgängligt i flaskor.

Rubber

Pascal, 1960, Vol. 16.1, 371

Brom reagerar våldsamt i kontakt med naturgummi, men långsammare med vissa syntetiska gummis.

Natriumhydroxid

MCA Case History No. 1636

En hink med en 25-procentig natriumhydroxidlösning användes för att fånga upp och neutralisera brom som droppade från en läcka. Bristande omrörning gjorde att ett skikt av oreagerat brom bildades under alkali. Många timmar senare inträffade ett våldsamt utbrott när lagren rubbades under bortskaffandet. Kontinuerlig omrörning är nödvändig för att förhindra skiktning av långsamt reagerande, ömsesidigt olösliga vätskor, särskilt med så olika densitet.

Tetrakarbonylnickel

Se Tetrakarbonylnickel: Brom

Tetrahydrofuran

Tinley, E. J., privatkommuniké, 1983

Snabbt tillsats av brom till det torkade lösningsmedlet för att göra en 10 % lösning orsakade en kraftig reaktion med gasutveckling. Eftersom detta hände i ett nyinstallerat, starkt belyst dragskåp som var fodrat med en reflekterande vit yta, kan fotokatalyserad bromering av lösningsmedlet ha varit inblandad, vilket har observerats i klor-eter-system.

Se Dietyleter, ovan; Klor: Dietyleter

Tetraseleniumtetranitrid

Se Tetraseleniumtetranitrid: Alone, or Halogens

Trialkylboraner

Coates, 1967, Vol. 1, 199

De lägre homologerna tenderar att antändas i brom eller klor.

Trimetylamin

Bohme, H. et al., Chem. Ber., 1951, 84, 170-181

Den 1:1 addukten (förmodligen N-bromotrimetylammoniumbromid) sönderfaller explosivt vid upphettning i ett förseglat rör.

Trioxygen difluoride

Se ”Trioxygen difluoride”: Olika material

Tungsten, Volframtrioxid

Tillack, J., Inorg. Synth., 1973, 14, 116-120

Under framställningen av volfram(IV)dibromidoxid värms lämpliga proportioner av reaktanter i en evakuerad förseglad glasampull till 400-500°C. Till en början bör endast den ena änden upphettas för att förhindra att ampullen sprängs av för högt tryck.

Se även GLASSINECIDENTER, HALOGENER, OXIDANTER