Med hjälp av 31P NMR-spektroskopi har de kemiska fosforförskjutningarna och tensorerna för 31P,31P spin-spin-koppling av pentafenylfosfinofosfoniettetraklorogallat, . Spektrum som bestämts med hjälp av tekniken för magisk vinkelrotation ger det isotropa indirekta spin-spin-kopplingsvärdet, |1J(31P,31P)iso|, 323 ± 2 Hz, medan tvådimensionella spinecho- och rotationsresonansexperiment ger den effektiva dipolkopplingskonstanten, Reff, 1,70 ± 0,02 kHz, och visar att Jiso-värdet är negativt. Inom osäkerheterna ändras inte den effektiva dipolkopplingskonstanten och Jiso vid 120 °C. Anisotropin i 1J(31P,31P), ΔJ, utvärderades genom att jämföra värdet av Reff med värdet av dipolkopplingskonstanten, RDD, beräknat från PP-bindningslängden enligt en röntgendiffraktionsstudie. Man kan dra slutsatsen att värdet på |ΔJ| är litet och att dess övre gräns är 300 Hz. Dessa slutsatser stöds av beräkningar av 1J(31P,31P)-värdena för modellsystemen H3P-PH+2 och (CH3)3P-P(CH3)+2 som utfördes med hjälp av täthetsfunktionsteori och, när det gäller H3P-PH+2, med hjälp av multikonfigurationell självkonsistent fältteori. De experimentellt observerade spin-spin-kopplingsparametrarna användes för att analysera 31P NMR-spektrumet för ett stationärt pulverprov och för att härleda information om tensorer för fosforens kemiska skift. De viktigaste komponenterna i den kemiska skiftningstenorn för fosforringar bundna till tre fenylgrupper är δ11 = 36 ppm, δ22 = 23 ppm och δ33 = 14 ppm med ett experimentellt fel på ±2 ppm för varje komponent. Komponenterna är orienterade så att δ33 är ungefär vinkelrätt mot PP-bindningen medan δ11 bildar en vinkel på 31° med PP-bindningen. För fosforringar som är bundna till två fenylgrupper är huvudkomponenterna i den kemiska skiftningstenorn för fosfor δ11 = 23 ppm, δ22 = 8 ppm och δ33 = 68 ppm med ett experimentellt fel på ±2 ppm för varje komponent. I detta fall är δ33 ungefär vinkelrätt mot PP-bindningen, men δ22 ligger nära PP-bindningen eftersom denna fosforkärna bildar en vinkel på 13°. Den dihedrala vinkeln mellan δ33-komponenterna i de kemiska skiftetensorer för dessa två fosforkärnor är 25°. Resultaten av ab initio-beräkningarna stämmer väl överens med de experimentella uppgifterna och ger en uppfattning om orienteringarna av de kemiska skiftetensorer för fosfor i den molekylära referensramen.Nyckelord: kärnmagnetisk resonansspektroskopi, kemiska skiftetensorer för fosfor, J 31P-31P-kopplingensorer, funktionell täthetsteori, multikonfigurationell självkonsistent fältteori, fosfinofosfoniumsalter.