1995 spelade han huvudrollen i Jack Frusciante è uscito dal gruppo, en av hans mest kända filmer.
1998 arbetade han tillsammans med Daniele Luchetti i I Piccoli Maestri, som tävlade om Guldlejonet vid Venedigs internationella filmfestival. Samma år vann han tre priser för sin roll i Radiofreccia, regisserad av rockstjärnan Luciano Ligabue, bland annat David di Donatello för bästa skådespelare.
Han var huvudrollsinnehavare i succéfilmen L’ultimo bacio (Den sista kyssen).
Han vann huvudrollen i Maria de Medeiros’ Capitães de Abril (Kaptener i april), och har arbetat med regissören Nanni Moretti i The Son’s Room.
År 2001 hade Accorsi också huvudrollen i Ferzan Özpeteks Le fate ignoranti (Hans hemliga liv – festivaltitel/The Ignorant Fairies – internationell titel), som var i tävling vid 2001 års internationella filmfestival i Berlin. Filmen blev en stor framgång i Italien och i Turkiet, och Accorsi, som spelade rollen som en homosexuell man, vann tre priser för sin tolkning.
Han medverkade också i David Blairs Tabloid TV (Storbritannien) och i Marco Pontis Santa Maradona.
Därefter medverkade Accorsi i tv-filmen Il giovane Casanova av Giacomo Battiato.
Hans nästa film var Un viaggio chiamato amore (En resa som heter kärlek) som deltog i Venedigs internationella filmfestival 2002 och för vilken han vann Coppa Volpi, priset för bästa manliga prestation som den italienske poeten Dino Campana.
Han gjorde inga fler filmer på ungefär ett år, och under denna tid reste han till Frankrike. Han åkte till Venedigs internationella filmfestival 2003 som jurymedlem. År 2004 spelade han in två filmer: Ovunque sei, regisserad av Michele Placido, där han spelar rollen som akutläkare, och L’amore ritrovato, regisserad av Carlo Mazzacurati.
Accorsi arbetade med Diane Kruger i Les Brigades du Tigre (2005) och med Julie Depardieu i La Faute à Fidel. Han var med i Un baiser s’il vous plaît från 2007 och dess uppföljare Baciami ancora från 2010.